【毕业论文】低浓度硝酸分解萃集磷矿中磷元素条件的研究.docVIP

【标题】低浓度硝酸分解萃集磷矿中磷元素条件的研究 【作者】曹培 【关键词】磷矿石,?湿法磷酸,时间,?浓度,?温度 【指导老师】周邦智 【专业】化学 【正文】前言1.1选题目的意义磷化工是以磷矿石为原料经过物理化学加工制得各种含磷制品（主要包括元素磷、磷化物、磷酸及其盐、磷酸酯、有机磷农药和磷肥等）的工业。近半个世纪以来，由于产品在化工、轻工、食品、制药、消防等领域的广泛应用，磷化工保持了稳定的发展。过去一段时间，我国一直采用热法磷酸来满足精细磷酸盐的质量要求，但随着市场需求的变化，又由于资源、环境及能源问题的逐渐突出，促进了科学技术的不断进步，尤其是磷化工技术的发展，以湿法磷酸净化技术为基础的磷酸及无机磷酸盐生产技术，代替了传统的热法磷酸及磷酸盐生产技术，成为现代磷化工高新技术发展的热点。湿法磷酸技术是采用酸溶解磷矿石分解萃集磷酸的。磷矿物按其成矿起源可分为沉积岩、变质岩和火成岩。目前，我国工业开采的约85%是海相沉积磷矿，其余主要为火成岩磷矿。云南滇池磷矿、贵州开阳磷矿和湖北襄樊磷矿都属于海相沉积磷矿。中国锦屏磷矿和黄麦岭磷矿等都属于火成岩磷矿。多数的磷矿物是氟磷灰石，其纯矿物的组分是Ca5F（PO4）3，其组分具有不同程度的原子取代现象。如镁、锶和钠可取代钙；氢氧根和氯可取代氟；砷和矾可取代磷；碳酸根加氟可取代磷酸根等。具有取代组分和结构的氟磷灰石称为细晶磷灰石或碳磷灰石其表达式：Ca10-a-bNaaMgb（PO4）6-x（CO3）xF0.4xF2。式中a、b和x分别为钠、镁和碳酸根的摩尔含量。我国磷矿资源富矿少贫矿多的特点，80?%以上都是中低品位磷矿，且有害杂质含量普遍较高，MgO?含量一般大于1. 5?%、Fe2O3、Al2O3等含量一般大于3?%以上，难以直接用于湿法磷酸的生产。因此，必须利用选矿技术对这些中低品位磷矿进行富集和净化。以满足磷化工生产的要求。因此开展酸分离萃集磷酸技术和净化技术的研究，不仅是亟待解决的问题，是磷酸工业发展的需求，也是符合我国《国民经济和社会发展第十一个五年规划纲要》明确提出要发展循环经济，建设资源节约型、环境友好型社会的需要。也是重庆市“十一五”科技发展规划和重庆市高校“十一五”科技发展规划中要求节约资源和保护环境，发展三峡库区高效生态经济，逐步建立资源循环利用体系，切实保护三峡库区的生态环境的目标要求[4]。1.2?硝酸分解萃集的湿法磷酸技术的研究现状及进展1.2.1国内外研究现状用酸分解磷矿制得的磷酸统称为湿法磷酸。所用的酸是酸性较强的无机酸如硫酸、硝酸、盐酸、氟硅酸等及酸性比较强的酸式盐如硫酸氢铵等。其主要反应：[6]Ca5F(PO4)3+HNO3+H3PO4=====(n+3)H3PO4+5Ca(NO3)2+5H2O+HF为避免反应生成的硝酸钙在磷矿颗粒表面形成膜层，阻碍反应继续进行，工艺上反应过程分成两步进行。第一步是磷矿溶解在磷酸（由后续工序返回的一部分）中生成磷酸一钙；第二步是硝酸与磷酸一钙反应生成磷酸和硫酸钙：Ca10F(PO4)6+4H3PO4=====10Ca(H2PO4)2+2HF10Ca(H2PO4)2+20HNO3+mH2O====10Ca(NO3)2.NH2+20H3PO4+(m－10n)H2O???湿法磷酸生产方法主要有：?目前,世界上用于工业生产的湿法磷酸技术，主要是硫酸湿法磷酸技术，该技术主要有：a、二水法制湿法磷酸：这是世界上应用最为广泛的一种流程。该流程液相游离硝酸浓度对磷矿分解、硝酸钙晶核形成、晶核成长速度、晶核外形等均有很大影响；反应温度高能加速反应进行，一般二水物法流程温度为60-80℃；反应浆料中P205的浓度控制为25%-30%为宜；反应时间控制为4-6小时。b、半水-二水法或二水-半水法：上个世纪60年代以后，半水物流程才有一些进展，经过长期的研究，确认了无水物结晶细小，难以工业化；半水物能形成粗大的结晶，在磷酸介质中具有很好的过滤性能；可以制得高浓度磷酸。目前应用不是很多，许多工艺参数不是十分清楚。???对于高浓度或低浓度盐酸分解萃集磷矿方面的研究，报道多见于实验室研究，而很少见工业规模生产，对于工业规模生产方面的工艺数据等资料较少；主要是从生产成本、盐酸易挥发的特性以及硝酸分解后的产物处理的难度等，都限制了它们的应用。这些都不利于其推广应用。但是盐酸又有它自己的特性和优势，如生成的钙盐可溶性好，便于进一步利用等。有进行研究的必要性。1.2.2有待解决的问题1）提高矿浆细度从矿山开采来的磷矿石，首先需进行固体原料的处理，由于磷矿石与酸反应是固——液反应，为了加快分解反应速度，需将固体原料-磷矿石用机械的方法粉碎为小的粉料，粒度越小，酸与磷矿石的接触面积越大，越有利于分解反