【毕业论文】低浓度硝酸与磷酸混合酸分解萃集磷矿中磷元素.docVIP

【标题】低浓度硝酸与磷酸混合酸分解萃集磷矿中磷元素 【作者】杨金庸 【关键词】硝酸??磷酸??萃集??磷元素??温度??时间 【指导老师】周邦智 【专业】化学 【正文】1.前言1.1 选题目的意义以黄磷为原料的热法磷酸是高能耗、高污染、高投资、高成本的“四高”产品，而湿法磷酸技术是采用酸溶解磷矿石来萃集磷酸的，也是应用较广的一项技术［1］。我国人口众多，生活水平不断提高，对农产品的需量和增量都很大，农业生产所需的肥料也与日俱增。磷肥是主要化肥之一，其产量从1980年至2006年几乎增加了5倍，年产以100%P2O5计算已超过1100万吨。如果80%?以湿法制磷酸，每吨P2O5?可排出磷石膏4.5～5.0?吨（以干基二水石膏表示）估算，我国磷石膏的年产量约3500?万吨。据中国磷肥工业协会估计，到2010年将副产5000万吨磷石膏，尚有历年积存的磷石膏约1亿吨。磷石膏是我国数量最多的工业副产石膏，产量几乎与我国天然石膏年产量相当，而利用率不到10%。资源化利用磷石膏应是在经济发展中贯彻循环经济理念的重要内容之一［2］。磷矿物按其成矿起源可分为沉积岩、变质岩和火成岩。目前，工业开采的约85%是海相沉积磷矿，其余主要为火成岩磷矿。云南滇池磷矿、贵州开阳磷矿和湖北襄樊磷矿都属于海相沉积磷矿。中国锦屏磷矿和黄麦岭磷矿等都属于火成岩磷矿。目前对于高浓度或低浓度硝酸、盐酸或高浓度的硫酸分解磷矿方面的研究较少，这主要是从生产成本以及硝酸、盐酸易挥发的特性，限制了它们的应用以及研究。但是硝酸、盐酸又有它自己的特性和优势，如生成的钙盐可溶性好，便于进一步利用等。有进行研究的必要性多数的磷矿物是氟磷灰石，其纯矿物的组分是Ca5F（PO4）3，其组分具有不同程度的原子取代现象。如镁、锶和钠可取代钙；氢氧根和氯可取代氟；砷和矾可取代磷；碳酸根加氟可取代磷酸根等。具有取代组分和结构的氟磷灰石称为细晶磷灰石或碳磷灰石其表达式：Ca10-a-bNaaMgb（PO4）6-x（CO3）xF0.4xF2。式中a、b和x分别为钠、镁和碳酸根的摩尔含量。我国磷矿资源富矿少贫矿多的特点，80?%以上都是中低品位磷矿，且有害杂质含量普遍较高，MgO?含量一般大于1. 5?%、Fe2O3、Al2O3等含量一般大于3?%以上，难以直接用于磷化工品的生产［3］。因此，必须利用选矿技术对这些中低品位磷矿进行富集和净化。否则将会影响我国磷化工的发展。湿法磷酸技术生产工艺：主要是用酸分解磷矿，然后将生成的磷酸与硫酸钙分离。其主要反应：???磷矿中常伴生有一定量的碳酸盐等能与酸发生各种副反应，并放出二氧化碳：?生成的镁盐全部留在了溶液中，当磷矿中MgO含量过高时，使湿法磷酸生产及磷酸利用均造成困难。因此开展酸萃集磷酸技术和净化的研究不仅是亟待解决的问题，是磷酸工业发展的需求，也是符合我国《国民经济和社会发展第十一个五年规划纲要》明确提出要发展循环经济，建设资源节约型、环境友好型社会的需要。也是重庆市“十一五”科技发展规划和重庆市高校“十一五”科技发展规划中要求节约资源和保护环境，发展三峡库区高效生态经济，逐步建立资源循环利用体系，切实保护三峡库区的生态环境的目标要求。1.2 酸分解萃集的湿法磷酸技术的研究现状及进展1.2．1国内外研究现状为了达到热法磷酸的纯度水平,湿法磷酸需要净化。磷酸的净化技术可以追溯到1933?年MillganC H?提出的用极性萃取剂(如正丁醇)?代替水从石膏中分离磷酸,20?世纪70?年代以后该技术得到较快的发展。目前国外净化湿法磷酸的质量已经达到工业级、食品级标准,能与热法磷酸的纯度相媲美,其能耗仅为热法磷酸的1/ 3?,成本降低了20?%～25?%。据报道,目前日本、法国、意大利等国已不生产热法磷酸。最近我国也开展了湿法磷酸的净化研究,取得了一些成果,但工业化的还不多［4］。　　用酸分解磷矿制得的磷酸统称为湿法磷酸。所用的酸是酸性较强的无机酸如硫酸、硝酸、盐酸、氟硅酸等及酸性比较强的酸式盐如硫酸氢铵等。其主要反应：?为避免反应生成的硫酸钙在磷矿颗粒表面形成膜层，阻碍反应继续进行，工艺上反应过程分成两步进行。第一步是磷矿溶解在磷酸（由后续工序返回的一部分）中生成磷酸一钙；第二步是硫酸与磷酸一钙反应生成磷酸和硫酸钙：????目前,世界上用于工业生产的湿法磷酸技术，主要是硫酸湿法磷酸技术，该技术主要有：a、二水法制湿法磷酸：这是世界上应用最为广泛的一种流程。该流程液相游离硝酸浓度对磷矿分解、硝酸钙晶核形成、晶核成长速度、晶核外形等均有很大影响；反应温度高能加速反应进行，一般二水物法流程温度为60-80℃；反应浆料中P205的浓度控制为25%-30%为宜；反应时间控制为4-6小时。b、半水-二水法或二水