ICP-OES测定钛合金中微量和常量合金元素.docVIP

ICP-OES测定钛合金中微量和常量合金元素 成 勇 （攀钢集团研究院有限公司，钒钛资源综合利用国家重点实验室，国家钒钛制品质量监督检验中心) 摘 要：建立了电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-OES)直接同时测定钛合金中0.01%～15.0%的锆、铌、铝、钼、铬、钒以及0.01%～5.0%的镍、铜、锰、铁、锡的分析方法，可满足现行国家标准规定的70余种牌号钛合金中微量或常量合金元素的检测需要。试样用氢氟酸、硝酸消解后直接进行测定，以氟化物络合作用克服钛基易水解问题，试液介质组成简单，盐类浓度和酸度均较低，干扰影响小。方法通过光谱干扰试验，优选待测元素分析谱线，结合同步背景校正措施消除基体对测定影响；采用基体匹配法并最优化使用耐氢氟酸进样系统条件下仪器工作参数，用以降低高钛基体效应的影响并改善检测性能。方法准确可靠，标准样品微量和常量合金元素检测结果对照一致；校准曲线相关系数大于0.999 0；检测下限0.0016%～0.0039%；含量≥1.0%的RSD≤0.98%;在0.010%～0.10%含量范围内RSD≤4.81%。样品操作简便，分析速度快，检测范围宽，应用广泛，校准曲线标准溶液可灵活配制，不受标准样品定值元素种类及含量范围的制约。 关键词：ICP-OES；钛合金；铌；锆；锡；镍；铬；锰；铝；钒；铁；铜；钼； 0 引言 参照ISO5832-2国际标准和美国ASTM标准制定的中国国家标准GB/T 3620.1-2007，限定了70余种牌号纯钛及钛合金的化学成分。过去多以重量法、容量法、库仑法、光度法或火焰原子吸收法等测定钛合金元素成分[1-4]，目前正被迅速发展的光电直读光谱或ICP-OES等分析方法所替代，如我国航空标准HB 7716.13-2002采用锌或钇作内标ICP-OES测定钛合金中铝钼锡铬锰钒铜锆，以及采用ICP-AES测定钛基材料中钕镍铁铝钼硼硅锰镁钒锆[5-7] 等文献报道也较多。笔者以氢氟酸、硝酸消解试样后直接以ICP-OES同时测定钛合金中微量杂质和常量合金元素0.01%～15.0%的锆铌铝钼铬钒和0.0%1～5.0%的镍铜锰铁锡，检测元素种类、检测下限与上限等方面均有较大扩展。而且以氟化物络合作用解决高钛基体在低酸度介质中易水解问题，试液简单酸度低，系统对基体钛及共存合金元素间光谱干扰进行了试验，并优选分析谱线和耐氢氟酸进样系统条件下仪器工作参数，结合基体匹配和同步背景校正方式消除干扰因素影响，方法准确可靠精度高，检测钛合金标准样品中微量杂质和常量合金元素结果对照一致，基本可满足国内70余种牌号钛合金中元素成分的检测需要。 1　验部分 1.1 主要试剂及仪器 试剂：优级纯HNO3，HF；高纯金属钛粉（Ti大于99.99%）。光谱纯Nb2O5、Zr、Sn、Ni、K2Cr2O7、MnO2、Al、V2O5、Fe、Cu、MoO3，并配制成浓度5 mg/mL的单元素标准溶液。 仪器：ICAP6300型全谱直读等离子体原子发射光谱仪，聚四氟乙烯同心雾化器和旋流雾室；Elix纯水机。 ICP光谱仪工作参数：高频发射功率1350 W，等离子气(Ar）15.0 L/min，辅助气流量（Ar）1.5 L/min，蠕动泵转速80 r/min，观察高度11.6 mm，载气压力0.38 MPa。测定积分时间10 s(波长大于260 nm)或15 s(波长小于260 nm)。 1.2 验方法 称取0.1 000 g试样于250 mL聚四氟乙烯烧杯，用2 mL HF、4 mL HNO3低温加热完全消解试样，直接以水定容100 mL塑料容量瓶。于1.1所述ICP光谱仪工作参数下进行测定。 1.3 校准曲线 将高纯金属钛按照1.验方法消解，以水稀释定容作为空白校正溶液，或加入待测元素标准溶液后配制成系列混合高标校正溶液，使得校准曲线标准溶液与样品溶液中钛及试剂的浓度基本一致。本试验的校准曲线范围：0.01%～15.0%锆、铌、铝、钼、铬、钒以及0.01%～5.0%镍、铜、锰、铁、锡。 2 结果与讨论 2.1 样品消解方法 样品消解并避免高浓度钛水解是方法验的重点。结果表明本文1.2所述验方法可快速有效地消解金属钛或钛合金中高钛基体以及锆、铌等难溶杂质，而且通过与氟离子结合生成水溶性良好的络合物形式，不仅确保极易水解的高浓度钛、锆、铌等元素在小于6%的酸度介质中稳定存在，进而降低溶液中游离氟离子浓度。方法未采用加入高沸点硫酸等驱赶方式或加入硼酸等络合方式来消除残余氢氟酸的影响，而是选用了聚四氟乙烯材质的同心雾化器和雾室等具有防腐蚀能力的ICP仪器部件并优化了相应ICP测定参数。 2.2分析谱线的选择 2.2.1 钛基体的光谱干扰 钛合金中基体钛的谱线多强度高，且合金组分复杂多变，消除钛基体以及共存合金组分间光谱干扰