红外光谱课件.ppt

第二章 红外光谱 第二章 红外光谱 【基本内容】： 1、红外光谱的基础知识、重要吸收区段和在结 构解析中的应用。 2、红外光谱应用技术和拉曼光谱。 【基本要求】： 掌握：红外光谱提供的信息与化合物结构间的 相互关系以及重要吸收区段。 第二章 红外光谱 熟悉：红外光谱在化合物结构平面解析和立体结 构解析中的应用。 了解：拉曼光谱和普通红外光谱的区别，红外光 谱的最新发展技术。 第二章 红外光谱 红外光谱的类别归属？ 分子的振动类型？ 决定峰强、峰位的影响因素？ 特征区、指纹区及相关峰的概念？ 红外光谱八大重要区域及相关振动类型？ 根据红外光谱吸收确定双键、苯环取代模式? 红外光谱在解析结构中的应用？ 第一节 红外光谱的基础知识 一、红外光谱 定义：研究红外光与物质分子间相互作用的吸收 光谱。 E分子 = E电子 + E平移 + E振动 + E转动 E分子 = E振动 + E转动 红外线可引起分子振动能级和转动能级的跃迁， 故又称为振-转光谱。 第一节 红外光谱的基础知识 红外光的三个区域： 1、近红外区（泛频区）： 12500~4000cm-1 （0.8~2.5 ?m），主要用于研究分子中单键的倍 频、组频吸收。 2、中红外区（基本振动区）： 4000~400cm-1 （2.5~25?m），主要用于研究各种基团的基频振动。 第一节 红外光谱的基础知识 第一节 红外光谱的基础知识 第一节 红外光谱的基础知识 （二）振动类型 1、伸缩振动（stretching vibration)—以 v 表示。 ⑴ 对称伸缩振动---以 vs 表示 ⑵ 不对称伸缩振动—以 Vas 表示 2、弯曲振动（bending vibration）---以 δ 表示 ⑴ 面内弯曲振动 剪式振动---以 δs 表示 第一节 红外光谱的基础知识 面内摇摆振动---以 ρ 表示 ⑵ 面外弯曲振动 面外摇摆振动---以 w 表示 扭曲变形振动---以 τ 表示 ⑶ 对称与不对称弯曲振动---以 δδs 表示 第一节 红外光谱的基础知识 从谱图中可得的信息： 1、吸收峰的位置（吸收频率） 2、吸收峰的强度 ，常用 vs (very strong)，s (strong)，m (medium)，w (weak)，vw (very weak)， 表示。 3 、吸收峰的形状 (尖峰、宽峰、肩峰) 第一节 红外光谱的基础知识 （三）影响峰数减少的因素 ⑴ 振动过程中，伴随有偶极矩的振动才能产生吸 收峰。 ⑵ 频率完全相同的吸收峰，彼此发生简并。 ⑶ 强宽峰要覆盖相近的弱、窄峰 ⑷ 有些峰落在中红外区之外 ⑸ 吸收峰太弱，以致无法测定。 第一节 红外光谱的基础知识 常见术语： 基频峰：分子吸收光子后从一个能级跃迁到相邻 的高一能级产生的吸收。V =0 ? V=1 倍频峰(2?) ：分子吸收比原有能量大一倍的光 子之后，跃迁两个以上能基产生的吸收峰，出现在 基频峰波数n倍处。2 ?为弱吸收。 合频峰：在两个以上基频峰波数之和(组频 第一节 红外光谱的基础知识 ? 1+ ?2)或差(?1 - ?2）处出现的吸收峰。合频峰均 为弱峰。 倍频峰、合频峰、差频峰也叫组频峰 基频峰： ?1、 ?2、 ?3、… 倍频峰：2?1、2 ?2、 2?3、… 合频峰： ? 1+ ?2、 2? 1+ ?2、… 差频峰： ?1 - ?2、 2?1 - ?2、… 第一节 红外光谱的基础知识 三、分子偶极变化与峰强 （一）峰强的表示方法 ⑴ 百分透光率 T% = I/I0 × 100% ⑵ 百分吸收率 =（100-T）× 100% ⑶ 吸光度 A= lg（I/I0）= lg（T0 /T） ⑷ 摩尔吸光系数 第一节 红外光谱的基础知识 第一节 红外光谱的基础知识 第一节 红外光谱的基础知识 （二）决定峰强的因素 1、振动过程中偶极矩的变化 基频峰的强度主要取决于振动过程中的偶极矩 变化的大小，偶极矩变化越大，吸收强度越强。 ⑴ 原子的电负性：电负性相差越大，伸缩振动吸 收峰越强。 第一