环境仪器分析原子吸收光谱分析.pptVIP

（2）原子化过程 原子化过程：四个阶段，干燥、灰化（去除基体）、原子化、净化（去除残渣） ，待测元素在高温下生成基态原子。 石墨炉原子化器的优缺点 优点：① 原子化效率高，因而灵敏度高。检出限绝对值低，可达10-14～10-12 g，比火焰原子化法低3个数量级。 ② 原子化温度高。可用于那些较难挥发和原子化的元素分析。 ③ 在强还原性介质与惰性气体气氛下原子化，有利于那些易形成难解离氧化物的元素分析；保护已原子化的自由原子不重新被氧化。 ④ 可测固体及粘稠试样。可直接以溶液、固体进样，且进样量少,通常溶液为l～50μL,固体试样约为0.1～10 mg。 缺点：基体效应、化学干扰较多；背景吸收较强；精密度较差；仪器装置较复杂，价格较高贵，需要水冷。 其他原子化方法—低温原子化法和氢化法 对于砷、硒、汞以及其它一些特殊元素，原子化过程借助化学反应完成，故又称化学原子化法。 低温原子化法（冷原子吸收法）汞在室温下就有一定的蒸汽压。只要对试样进行化学与处理（用SnCl2或盐酸羟胺）还原出汞原子蒸汽，由载气将汞蒸气带入吸收池进行原子吸收测量。 氢化物原子化（hydride atomization）法 主要用来测定As, Sb, Bi, Sn, Ge, Pb和Ti等元素。 氢化物原子化法的原理是：在酸性介质中，待测化合物与强还原剂硼氢化钠（或钾）反应生成气态氢化物。 这种方法的原子化温度低（一般为700～900 ℃），且氢化物生成的过程本身是个分离过程，因而此法灵敏度高（对砷、硒可达10-9 g)，基体干扰和化学干扰少。 单色器 1.作用 将待测元素的共振线与邻近线分开。 2.组件 由入射和出射狭缝、反射镜和色散元件组成。 在原子吸收光谱法中，由于使用了锐线光源，对单色器的要求不高，多采用平面光栅，仅需将共振线与邻近线分开即可 检测系统 主要由检测器、放大器、对数变换器、显示记录装置组成。 1. 检测器---将单色器分出的光信号转变成电信号。 如：光电池、光电倍增管、光敏晶体管等。 2.放大器---将光电倍增管输出的较弱信号，经电子线路进一步放大。 3. 对数变换器---光强度与吸光度之间的转换。 4. 显示、记录 测量条件的选择 原子吸收光谱法中，测量条件的选择对测定的准确度、灵敏度有较大的影响。 1.分析线，通常选用共振吸收线为分析线，测定高含量元素时，可以选用灵敏度较低的非共振吸收线为分析线。 2.狭缝宽度，狭缝宽度影响光谱通带宽度与检测器接收的能量。不引起吸光度减小的最大狭缝宽度，即为应选取的合适狭缝宽度。 空心阴极灯的工作电流，灯电流的一般选用原则是，在保证有稳定和足够的发射光通量的情况下，尽量选用较低的工作电流，通常控制在额定电流的40％～60％。实际工作中应通过实验确定。 灵敏度、特征浓度及检测限 灵敏度：灵敏度S是指在一定浓度时，测定值（吸光度）的增量（⊿A）与相应的待测元素浓度（或质量）的增量（⊿c或⊿m）的比值。 Sc= ⊿A/ ⊿c; Sm= ⊿A/⊿m 灵敏度S也即校正曲线的斜率 在原子吸收光度法中通常用特征浓度和特征质量表示灵敏度，分别用于火焰法和石墨炉法。 特征浓度和特征质量 其定义为：能产生1％吸收（即吸光度为0.004 34）信号时所需的被测元素的浓度(c0)或质量（m0）。其值越小，表示仪器灵敏度越高。 C0=0.00434Cx/Ax (ug·mL-1·1%) mo=0.00434mx/Ax (ug·g-1·1%) 例如1ug·g-1的镁溶液，测得其吸光度值为0.54，则其特征浓度为 0.00434×1/0.54=0.008 ug·g-1·1% 检出限 检出限（detection limit，D.L.）定义为在适当置信度下，能检测出的待测元素的最小浓度或最小量。 原子吸收的干扰及消除 原子吸收光谱法中的干扰效应，按其性质和产生的原因可分为光谱类干扰和非光谱类干扰。非光谱类干扰又可分为：物理干扰、化学干扰和电离干扰。 1） 光谱干扰 光谱干扰是指待测元素的共振线与干扰物质谱线分离不完全及背景吸收所造成的影响，包括谱线重叠、光谱通带内存在非吸收线、原子化器内的直流发射、分子吸收、光散射等。这类干扰主要来自光源、试样中的共存元素和原子化装置。谱线重叠干扰可通过调小狭缝或另选分析线来抑制或消除；光谱通带内存在的非吸收线干扰可通过减小狭缝宽度与灯电流，或另选谱线来减小；空心阴极灯的发射干扰可采用纯度较高的单元素灯来减免。 原子吸收的干扰及消除 2） 物理干扰 物理干扰主要指的是样品在处理、雾化、蒸发和原子化的过程中，由于