环境仪器分析原子荧光光谱法.pptVIP

利用电解法得到氢化物是近年来出现的新研究动向，在5%左右的KOH介质中，在铂电极上还原生成AsH3和SnH4,然后导入原子化器，该方法的主要优点是空白低，但反应时间长，操作麻烦，所以普遍被使用的还原体系是NaBH4或 KBH4---酸体系。 硼氢化钾（钠）溶液在中性或弱酸性水溶液中极不稳定，所以最好是现配现用，或者将其溶解到0.5---2%的KOH或NaOH碱性溶液中。 原子荧光光谱法在环境中的应用 原子荧光光谱法具有检测限低、灵敏度高、谱线简单、干扰小、线性范围宽（可达3～5个数量级）及选择性极佳，不需要基体分离可直接测定等优点。如对Cd的检出限可达10-12 g?mL-1，Zn的检出限可达10-11 g?mL-1，20多种元素的检出限优于AAS，特别是采用激光作为激发光源及冷原子化法测定，性能更加突出，同时也易实现多元素同时测定，提高工作效率。不足之处是存在荧光猝灭效应及散射干扰等问题。原子荧光光谱法在食品卫生、生物样品及环境监测等方面有较重要的应用，下面着重看以下原子荧光在环境分析中的应用。 大气及大气颗粒物 原子荧光光谱法用于测定大气及颗粒物中某些元素的测定，为了解大气的污染情况提供信息。用双道原子荧光光度计测定空气中的铅、硒的含量，检出限分别达到1 μg/L和4.72×10-5 mg/m3。用冷原子荧光光谱法测定大气中痕量气态总汞、汞矿区冶炼车间空气中的二价汞、垃圾卫生填埋场排气筒中的气态总汞及排气筒中单甲基汞和二甲基汞的含量。经消解后，采用原子荧光光谱法可对大气颗粒物中铅、汞、砷和锑等重金属元素的分布进行分析。 水样 利用氢化物发生-原子荧光光谱法(HG-AFS)对水中砷、铋、镉、汞、铅、锑、硒、碲、锡和锌等元素进行分析，可了解其污染情况，为污染的治理与防治提供依据，有时甚至为查寻某些地方病的病因提供帮助。 利用HG-AFS可以直接测定环境水样中Sb(Ⅲ)时Sb(Ⅴ)、江河水及皮革废水中的痕量砷和硒，通过调节氢化物发生反应的酸度实现As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的形态分离，用HG-AFS直接测定水样中As(Ⅲ)和As(Ⅴ)，无需任何预分离技术，砷的检出限为0.026 μg/L。应用AFS-220-2E 型双道原子荧光光度计测定生活饮用水中的汞，汞的最低检出限为0.0411 μg/L。原子荧光法不仅可以分析金属元素，在弱酸性介质中，以I--[Cd(Phen)3]2+-硝基苯为萃取体系，经0.24 mol/L的HCl反萃取后用HG-AFS测定镉，从而间接测定痕量碘。 土壤、污泥 原子荧光光度法在土壤方面的应用主要是测定土壤中的铅、硒、砷、锡、锑汞等元素的总量及元素不同形态含量的分析，为了解土壤污染情况、推测污染源及治理提供依据。如结合连续化学提取，使用HG-AFS 法可检测各种结合态的硒和总硒；经离子交换树脂富集，用不同浓度的HCl洗脱，用HG-AFS测定土壤水溶态Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)；选择合适的掩蔽剂，HG-AFS测定土壤中水溶态的Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)等等。 * * * AsS 第4章 原子荧光光谱分析 Atomic Fluorescence Spectrometry（AFS） 一、 前言 原子荧光光谱法是原子光谱分析技术的一个分支，是通过测定原子蒸汽在辐射能激发下发射的荧光强度来进行定量分析的方法。从原理来看该方法属于原子发射光谱范畴，从发光机制上看，它属于光致发光。 原子荧光作为一种仪器分析方法提出是20世纪六十年代中期，真正得到实际应用的是1964年以后。 我国对原子荧光的研究显然比国外晚，但是成绩是非常突出。 原子荧光方法中，最主要，最有应用价值的是氢化物原子荧光法，它具有检出限低，仪器便宜，该方法最适宜测定的元素如As，Pb，Hg， Ca，Se等，恰恰是环保，临床医药，半导体工业最常测定的元素。因此，原子荧光是重要的无机痕量分析方法之一。 原子发射、吸收和荧光光谱 （1）发射与吸收光谱--线状光谱 （2）原子荧光光谱--物质吸收一定波长的光达到激发态之后，若经过10-8秒，又跃迁回基态或低能态，发射出与激发光相同或不同的光，这种光称为原子荧光。  原子荧光光谱法的优点： （1）有较低的检出限，灵敏度高。特别对Cd、Zn等元素有相当低的检出限，Cd可达0.001ng·cm-3、Zn为0.04ng·cm-3。现已有20多种元素低于原子吸收光谱法的检出限。由于原子荧光的辐射强度与激发光源成比例，采用新的高强度光源可进一步降低其检出限。（2）干扰较少，谱线比较简单，采用一些装置，可以制成非色散原子荧光分析仪。这种仪器结构简单，价格便宜。（3）分析校准曲线线性范围宽，可达3～5个数量级。（4）由于原子荧光是向空间各个方向发射的，比较容易制作多道仪器，因而能实现多元素同时测定。 二、原子荧光