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石 油 化 工 ·1168 · PETROCHEMICAL TECHNOLOGY 2004年第33卷增刊 碱处理对活性炭载体及负载把催化剂性能的影响 厉嘉云，马 磊，卢春山，李小年 (浙江工业大 学 化学与材料学院催化研究所 绿色催化合成技术国家重点实验室培育基地，浙江 杭州 310014) 布 火 沉 . 摘〔要〕即 彩 究了碱或酸预处理对活性炭物理、化学性质及负载Pd催化剂催化性能的影响。实验结果表明，对活性炭 进行碱(NaOH或NH3·玫O)或酸(NHO3 )的预处理不仅可以改善活性炭比表面积和孔结构等物理性质，而且能促、 进其表面化学基团的形成。对活性炭进行碱处理可以收到与酸处理相似的效果，碱处理条件下形成的表面化学基团 更有助于金属Pd在活性炭表面的分散，在硝基苯加氢反应中表现出的催化性能也更高。 [关键词〕活性炭;碱、酸预处理;表面基团;金属Pd分散度 【中图分类号」TQ426.8 [文献标识码〕A 活性炭作为金属催化剂的载体已有许多报 内，若干小时后过滤、洗涤、干燥，最后经湿法还原得 道’〔〕。由于活性炭材料本身具有较高的比表面积、 到Pd/C催化剂。 丰富的孔结构以及特有的物理化学性质，用作金属 1.3 Pd/C催化剂性能的评价 催化剂，尤其贵金属催化剂的载体，可使活性金属和 采用硝基苯加氢制苯胺反应为模型反应对5% 促进剂的前体得到充分的分散，不仅能够节省贵金 Pd/C催化剂的催化性能进行评价，其中，5%Pd/C 属用量、防止金属粒子烧结，同时炭材料与活性金属 催化剂50mg，硝基苯1.8ml，无水乙醇30ml。每 间的强相互作用，直接影响催化剂的活性、选择性与 隔5min记录反应过程中的耗氢量，以平均耗氢速 稳定性。活性炭作为催化剂的载体通常需要经过一 率V(耗氢量/反应时间)评价催化剂的硝基苯加氢 定的预处理，预处理不仅可以减少活性炭中的灰分 性能(记录前20min)。 (各种氧化物、氢氧化物杂质)，而且对活性炭的比 1.4 比表面积与孔结构测定 表面积、孔结构、表面化学性质(表面基团)等都将 活性炭的比表面积(BET)与孔结构在Microme- 产生一定的影响2-〔4]，这些物理、化学性质直接决定 riticsASAP2010型孔结构比表面积测试仪上测定。 金属组分在活性炭表面的分散。目前对用作催化剂 1.5 活性炭表面基团的测定 载体的活性炭的预处理以酸(硝酸等)处理为主，对 活性炭的表面基团测定采用联碱滴定法。准确 碱处理研究得很少。 称取一定量干燥好的活性炭试样 3份，分别用 本工作以一种商用椰壳炭为原料，研究了碱(氢 0.1moUL碳酸氢钠、0.1moUL碳酸钠、0.1moVL 氧化钠、氨水)处理对活性炭物理、化学性质及以其为 的氢氧化钠溶液浸泡试样，过滤后用0.1moVL盐 载体的负载把催化剂催化加氢性能的影响，并与酸处 酸标准溶液滴定碱液，计算每克试样消耗的碱量，即 理和未经处理的活性炭(催化剂)进行了比较。 为活性炭的表面经基、内醋基和表面竣基的含量。 1.6 Pd金属分散度测定 1 实验部分 活性炭表面Pd金属分散度测定在Micromerit- 1.1 载体的预处理 icsAutoChem2910型催化剂自动表征系统进行，通 催化剂载体采用某商用椰壳活性炭(200一300 过CO的化学吸附量计算Pd金属的分散度。 目)，于一定温度下在不同预处理介质(NaOH,NH3 ·H201HN03)中回流一定时间，经蒸馏水洗涤至中 2 结果与讨论 性后，烘干待用。经不同预处理的活性炭分别以C 表1列出了经不同介质预处理的活性炭的比表面 (NaOH),C(NH,·H2O)和C