硼、氮掺杂C20的结构及其稳定性.pdfVIP

第 14卷第 3期 扬州大学学报 (自然科学版) VO1．14No．3 2011年 8月 JournalofYangzhouUniversity (NaturalScienceEdition) Aug．2011 硼 、氮掺杂 C20的结构及其稳定性 刘慧娟 ，张海燕。，王志萍 ，朱 云 ，王利光 ，卞宝安 (1．江南大学 理学院，江苏 无锡 214122；2．扬州大学 物理科学与技术学院，江苏 扬州 225002) 摘要 ：根据量子化学理论 ，应用从头计算 Hartree-Fock(HF)方法在 6—31G(d)基组水平上对 C。及硼 、氮 掺杂的 Cz。进行几何构型全优化．比较 了C。及硼 、氮掺杂 的C。的基态能量 、能隙及结合能的大小．此外 ，还 计算 了掺杂分子的最强红外光谱及其对应 的振动频率 ，并给 出振动模式．结果表 明：掺杂后 ，C。B和 CsBz的能量升高 了；与 B原子相连的键的长度均增加 ；单位原子结合能的计算表明单原子掺杂要 比双原 子掺杂稳定，而硼掺杂要 比氮掺杂稳定；前线轨道理论计算表 明硼、氮掺杂后 c。的能隙增大． 关键词：量子化学 ；富勒烯 ；能量 ；能隙；结合能 中图分类号 ：O413．1 文献标志码 ：A 文章编号 ：1007—824X(2011)03—0027—04 富勒烯 (Fullerene)[1-4]是一种碳的同素异形体．理论计算表明C。的电子一声子作用 比C。强得多 ， 因此它的固态形式是很好的超导体材料 ；但是 ，C。。只由 12个五边形构成 ，具有很大的张力 ，关于它 是否存在 曾经遭受到质疑_5]．2000年，PRINZBACH等成功地合成 了C 从而为富勒烯开辟 了新 的研究领域．_6。]C。的高反应活性使其在气相 中只能瞬间存在 ，因此寻找更稳定的 C。类似物具有更 重要的意义，此前，人们对 C。。分子的研究主要集 中在各种异构体 的稳定性、能量、某种特定异构体 的传导特性及力学特性等方面，而对 C。分子进行掺杂等方面的研究还 比较少．富勒烯的碳原子被其 他原子取代后所得的杂富勒烯在超导 、光电子器件 、有机铁磁体以及半导体材料等方面有着广阔的应 用前景．富勒烯碳笼 中杂原子的介入将会改变富勒烯 的结构和电子性质 ；杂原子 的掺杂也将大大增 强富勒烯的化学反应活性 ，从而为富勒烯衍生物的合成提供前体．B，N和 C 是等 电子体 ，理论研究 表明B，N掺杂富勒烯与富勒烯有许多相似的性质。[8]与 C相 比，B的缺电子性与 N的富电子性又 使得 B，N掺杂富勒烯具有许多不 同于富勒烯的重要特殊性质．近年来 ，人们对 B，N 团簇和 B，N掺 杂富勒烯表现出越来越浓厚的兴趣．C9-1z]本文选择最简单的富勒烯 C。作为研究对象，应用 HF方法 ， 在 6—31G(d)基组水平上对 由五元环构成的 C。及其部分 B，N取代物 C。B，C。B。，C N，C。N2进行 了几何构型的优化 ． 1 几何优化 首先对 C。。进行几何优化 ，计算其基态能量．由于C B 和 C。N 有多种取代方式 ，因此可以先 固 定一个位置 17位取代一个 B(N)(参见图 1)，然后再在 16，2O或者 13位分别用 B(N)取代． 2 基态结构分析 表 1给出了用 HF方法在 6-31G(d)基组水平上计算得到的 C。B，C。B2，C。N，C18N 与 C2。的 相对能量、前线轨道能量 、能隙、偶极矩和键长．从表 1可 以看出，C。掺杂 B(在 17位掺杂)后能量升 高 了50．048eV，Cz。掺杂 N(在 17位掺杂)后能量升高 了41．072eV．C B 是在 C。B的基础上进一 收稿 日期 ：2011—04一O1 基金项 目：国家 自然科学基金 (青年科学基金)资助项 目；江南大学 自主科研项 目(JUSRP10911) *联 系人 ，E—mail：baoanbian@163．corn 28 扬州大学学报 (自然科学版) 第 14卷 步进行了B取代 ，本文采取 17 16，17 2O和 17—13位取代 的方 式．由表 1还可以看出，C。B 在 3种不同位置上取代后 ，其能量相差