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第30卷 第2期 应 用 化 学 Vo1．30Iss．2 2013年 2月 CHINESEJ0URNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Feb．2013 碳纳米管的加入对聚偏氟乙烯／丙烯酸酯 共混物形状记忆性能的影响 富 慧 邱继善 种 宁 王雅晴 田园园 由吉春 李勇进 (杭州师范大学材料与化学化工学院 杭州310036) 摘 要 利用聚偏氟乙烯(PVDF)微小结晶的物理交联点作用，制备了形状记忆性能优异的聚偏氟乙烯I／丙 烯酸酯聚合物(PVDF／ACM)共混材料。为提高其形状回复应力，又将碳纳米管(CNT)引入该共混体系中，系 统研究了PVDF／ACM／CNT三元体系纳米复合材料的制备、结构及性能。结果表明，碳纳米管在 PVDF／ACM 体系中分散均匀；在基本保持其形状记忆性能的前提下，加入质量分数为4％的CNT，材料在25℃时的储能 模量由2000MPa提高至3130MPa。 关键词 碳纳米管，纳米复合材料，微小结晶，形状记忆高分子 中图分类号：0631．2 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2013)02-0134-04 DOI：10．3724／SP．J．1095．2013．20104 形状记忆高分子材料 (ShapeMemoryPolymers，SMP)系指能感知和响应环境变化 (如温度、光、电、 磁等)的刺激，并对其状态参数 (如形状、位置、应变等)进行调整，从而回复其预先设定状态的高分子材 料。该材料具有以下特点 ：1)形变量大，使用方便；2)原料充足，品种多，外形记忆回复温度范围宽； 3)质量轻，易包装和运输；4)加工轻易，易制成结构复杂的异型品，能耗低；5)价格便宜，仅是金属形状 记忆合金的1％；6)耐腐蚀，电绝缘性和保温效果好。 形状记忆性能高分子通常由记忆起始形状的固定相和随温度变化发生可逆固化和软化的可逆相组 成。固定相记忆与回复制品的原始形状，而可逆相则随温度变化使材料发生形变并能使其固定。目前 研究的SMP，固定相主要由聚合物的化学交联结构 或微相分离的硬段微区[5刮构成。前者一般为热 固性材料，难以重复利用；而后者虽然可以多次反复使用，但其制备过程复杂，条件苛刻，形状记忆开关 温度调控的范围有限 ，力学强度低，形状回复力不足 。制约了该材料的应用范围。 前文 报道了通过适当调节和控制相容性结晶高分子／~lz!晶高分子共混体系的结晶行为，能够制 备出性能优异的热塑性形状记忆高分子材料。本文将碳纳米管与上述热塑性形状记忆高分子材料进行 复合，制备出新型形状记忆性高分子的纳米复合材料，该材料具有 良好的形状记忆与力学性能。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 聚偏氟乙烯(PVDF，日本吴羽化学)，Mw=209000，M ／M =2．0。丙烯酸酯聚合物 (ACM，日本长濑 化学株式会社)，巩 =287000。碳纳米管(CNT，日本 日机装株式会社)，管直径 10～30am，长度 10—20 m。 KF70V型熔融混炼机(日本东洋精机)；RHEOVIBRONDDV-25FP型DMA分析仪(日本Orientec Corp．)，使用拉伸模式。样品测试频率为1Hz，升温速度为3~C／min，温度测试范围为一150～180℃； DSC-7型DSC分析仪 (美国Perkin-Elmer)，升降温速率 10oC／min；$4800型扫描电子显微镜 (日本 Hitachi)，将待测样品置于液氮中淬断，观察其断面；HH．2型数显恒温水浴锅；手动拉伸器。 1．2 样品制备 将PVDF、ACM和CNT于80o=【真空干燥 12h。以不同比例共混，用熔融混炼机在 190℃、螺杆转速 2012-03-21收稿，2012-05—10修回 通讯联系人 ：李勇进，教授；Tel：0571E-mail：yongjin_li@yahoo．corn；研究方向：高分子加工与物理 应 用 化 学 第30卷