单壁和多壁碳纳米管的硝酸氧化对比研究.pdfVIP

第32卷 第3期 广西物理 GUANGXIPHYSICS 、，o1．32 No．3 2011 单壁和多壁碳纳米管的硝酸氧化对 比研究水 梁先庆 ”，奎热西．易 l-5欣 2 (1．广西大学物理科学与工程技术学院，广西 南宁 530004； 2．中国科学院高能物理研究所多学科中心，北京 100049) 摘 要：利用同步辐射 x射线近边吸收谱 (XANES)分别对硝酸氧化处理后的单壁碳纳米管和多壁碳纳米管 进行了系统的对 比研究。实验结果表明，单壁碳纳米管容易遭到硝酸的破坏，生成大量的碳碎片，氧化所产生 的氧化基团大部分形成于碳碎片上，这些吸附在碳纳米管上的碳碎片可以通过氢氧化钠溶液的清洗、过滤去除。 相 比之下，结构稳定性更高的多壁碳纳米管在硝酸处理过程中则显得比较稳定，大量的氧化基团形成于碳管管 壁上。这种不同结构碳纳米管的不同氧化结果可能会对碳纳米管的后续修饰和应用产生重要的影响。 关键词：x射线近边吸收谱；硝酸；氧化；碳碎片 中图分类号：0433：TB383 文献标识码：A 文章编号：1003—7551(2011)03—0001—04 1 引言 由于碳纳米管具有独特的结构和优异的物理化学性能，应用前景广阔，因此 自从被发现 以来就一直受到 人们的广泛关注 【，2]。但是制备出来的碳纳米管通常都含有催化剂和无定形碳等杂质，而且碳管间在范德瓦耳 斯力的作用下容易成束，溶解性非常差，很难分散到水或有机溶剂中去，这使碳纳米管的应用受到了限制。 因此，对碳纳米管进行修饰改性，提高碳纳米管的分散性能，为进一步制备具有独特性能的碳纳米管材料提 供基础材料，具有重要的现实意义 j【J。 近年来，为了解决分散性问题，人们在碳纳米管的化学修饰改性方面进行了大量的研究，采用的方法也 非常多，其 中最常用的办法就是将制备出来的碳纳米管放到硝酸或硝酸和硫酸混合酸中回流，因为这种方法 能够同时对碳纳米管进行纯化和氧化，增加碳纳米管的溶解性I，5】。然而，强酸处理可能会破坏碳纳米管的管 壁，甚至会切断碳管管壁形成小的碳碎片。近来有研究报道，单壁碳纳米管在硝酸处理后所产生的羧基基团 主要是在碳碎片上而非单壁碳纳米管管壁上，这些氧化碳碎片吸附在碳纳米管上，可以通过氢氧化钠溶液的 清洗、过滤去除掉 6【】。对于多壁碳纳米管也有相类似的报道，研究发现，在进行氢氧化钠溶液清洗之后，多 壁碳纳米管上的氧化基 团亦有所减少1【。显然，碳纳米管的硝酸氧化过程 比我们想象中的要复杂得多，而且 其氧化情况应当与它的结构有关，这将会关系到碳纳米管的后续应用。 同步辐射 X射线近边吸收谱 (xANES)是一种重要的材料表征工具，它能够同时给出材料的化学成键 及结构变化的信 ~E8,91。这种实验方法是通过 x 射线将原子芯能级 电子激发到导带的未 占据轨道的过程来获 得材料 电子结构信息，是一种重要的元素分辨实验手段，能够很方便的获得碳纳米管的电子结构、局域结构 以及成键变化等信息[1o】。在本文中，我们将利用 XANES谱对经硝酸处理后的单壁碳纳米管和多壁碳纳米管 的氧化情况进行详细的对 比研究，分析它们在硝酸氧化修饰过程中的不 同反应和结果。 2 材料与实验 本实验所用到的碳纳米管是从中国科学院成都有机所购买的。根据他们所提供的信息，单壁碳纳米管的 管径为 1-2rim，长度为 5-30~rn；多壁碳纳米管外径为 8—15nm，内径为 2-5rim，长度为 10—30pm。碳纳米管的 处理过程采用文献[6】的方案 。首先将单壁碳纳米管和多壁碳纳米管分别放入浓度为 10M 的硝酸中在 100~C下 收稿 日期 ：201卜06—24 }基金项 目：广西大学科研基金资助项 目(XBZ100787) 干通讯作者 ：]xq@gxu．edu．cn 单壁和多壁碳纳米管的硝酸氧化对 比研究 回流 ，结束后用 0．22gm 的微孔滤膜进行真空抽滤 ，并用去离子水多次冲洗，直到 PH=7。接下来将硝酸处理 过的碳纳米管放入氢氧化钠溶液中，搅拌数小时，再次进行真空抽滤并用去离子水冲洗。暗红色的滤液中就 含有氧化碳碎片。重复这个清洗过程几次，直到清洗液变成无色，这时碳碎片分离完毕。 碳纳米管的C的K边 x射线近边吸收谱实验是在北京高