检测工艺气中微量硫含量的新方法.pdfVIP

西 部 煤 化 工 2012年 第 1期 · 化工分析 · 检测工艺气中微量硫含量的新方法 陈 卫 杨 军 王宏兵 (陕西渭河煤化工集团有限责任公司，陕西渭南，714000) 摘 要 描述了采用气相色谱仪和 SCD(硫化学发光检测器)分析工艺气中痕量羰基硫、硫化氢、二硫化碳的方法。介绍了 SCD的工作原理和结构组成，说明了SCD检测器与以往传统总硫分析方法相比其优势的地方。 关键词 微量硫； SCD (硫化学发光检测器)； 安捷伦气相色谱 7890A 硫化物是甲醇生产中粗煤气净化的重要指标， 陶瓷管 内。 甲醇生产中粗煤气总硫含量要求低于 0．1×10 。传 统的总硫分析方法有：醋酸锌吸收法、硫化氢检测 管法、气相色谱 FPD(火焰光度检测器)法。但 以 上3种方法都有其局限性，并不能满足甲醇生产中 微量硫的测定。醋酸锌法测低含量样品时要求通入 大量的样品气进行吸收，费时、费力。硫化氢检测 管法虽然操作方便但分析精度低 ，结果重现性不 高 。气相色谱 FPD法对于微量硫的测定通常可以做 到几个 1／10k(v／v)，但其经常出现灭火、信号中 断、基线噪声大等故障。气相色谱 SCD(硫化学发 光检测器)法测定微量硫灵敏度高、重现性好，完 全能满足 甲醇生产过程工艺气 中微量硫测定的需 图1 SCD双等 离子体燃烧器剖面图 求 。 1．2．2 双等离子体控制器 1 SOD的工作原理与结构组成 如 图l所示双等离子体燃烧器所有参数的监测 1．1 SCD的工作原理 和控制都是通过控制器控制的，包括燃烧器温度； SCD的操作基于被分析物燃烧产生的一氧化硫 H和Air的流量 以及燃烧器的压力。温度设定值，实 (s0)与臭氧发生反应产生的化学发光 (发光反 际压力，Hz和Air流速通过旋转一个4位开关来显示。 应)： 电源、阀、温度在设定值范围和故障显示通过前面 硫化合物 (分析物)+0z+H2一SO+H20+其它碎片 板的发光二极管LED显示。 SO+03一SO2+02+hv(300~400)nm 1．2．3 真空泵 真空泵将燃烧产物抽吸到一个低压反应池，在 真空泵将燃烧器的燃烧气体和臭氧发生器的 此处加入过量的臭氧。后续反应发出的光通过光学 臭氧收集到反应池使其在应池中反应。反应池的真 滤光片由蓝敏光电倍增管检测并放大，然后显示或 空通过压力传感器来测量，反应池的压力由前面板 输出给数据处理系统。图2是气体流路图用以阐述 监测。为保护真空泵暴露到臭氧环境，在真空泵入 这些组件是如何集成为一个系统的。 口添加了一个化学吸附阱，此吸附阱含有一种将0。 1．2 SCD的结构组成 转化为分子氧0z的催化剂，检测器每连续使用90d SCD检测器有一个密封的专用的 (双等离子体) 应更换1次 。如 图2。 燃烧器用以增强S0中间体的产生，此双等离子体燃 烧器安装在气相色谱的检测器位置上；一个双等离 2 色谱仪概况 子体控制器控制温度和流量操作；一个真空泵将燃 2．1 主机概况 烧产物抽吸到反应池。 安捷伦 7890A气相色谱，全管路硫钝化处理， 1．2．1 双等离子体燃烧器 VI挥发性物质进样 口； 双等离子体燃烧器为一个塔状组件。由一个用 GS—GasP