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第 卷第 期 湖南有色金属 年 月冶 金? 氟化法生产工业氧化铍工艺研究 全 俊 湖南有色铍业有限公司,湖南长沙摘 要:通过对工业氧化铍生产过程中的烧结、浸出、水解等工序的工艺操作和技术条件的凋整控 制,产出合格的工业氧化铍,并达到提高工业氧化铍质量和回收率的目的。 关键词:氟化法;工业氧化铍;烧结;水解;回收率 中图分类号: . 文献标识码: 文章编号:? ? ? 湖南有色铍业有限公司采用硫酸法生产工业 铍矿石 氧化铍已有五十年的历史,经过多年的不断改进和 完善,硫酸法 艺已经相当成熟。但由于硫酸法本 身的弱点和铍矿资源的变化,使得硫酸法工艺不能 适应现代铍冶炼生产的需要。该工艺流程长、不适 合处理含氟高的铍矿石、产品质量不能满足后继产 品生产提高质量的要求等。因此有必要对氟化法生 产 业氧化铍工艺进行进一步的研究,以克服硫酸 法工艺的缺点,达到充分利用有限的铍资源和优质 高效生产铍产品的目的。 氟化法基本内容 对氟化法工艺进行试验研究,主要是缘于氟化 法具有流程短、金属回收率高,对设备腐蚀小的明显 特点,多年来氟化法工艺一直没有形成规模生产,而 且国内也没有单位对该工艺进行系统研究,其原因 主要是铍资源不足和铍产品市场不大。另外,氟化 法产品含硅、锰、钙、镁偏高,人们对氟化法工艺认识 和研究不够也可能是其原因之一。本次试验研究主 要是对氟化法工艺作进一步改进,解决产品含硅、 锰、钙、镁高和对不同铍矿石的适应性问题。研究取 得了比较满意的结果。通过试验确定工艺流程如图 所示。 弃 排放 各工序条件试验 图 氟化法生产工艺氧化铍工艺流程图 . 烧结工序 烧结是氟化法生产工业氧化铍最关健的工序, 只有通过合理的配料烧结,使矿石中的铍最大限发 作者简介:全 俊 一 ,男,工程师,主要从事铍冶炼生产技术管 地转化成可溶于水的氟铍酸钠,铍才能有效地溶解 理工件。第 期 全 俊:氟化法生产工业氧化铍工艺研究 于水,从而实现对氧化铍的提取。烧结过程的化学 反应是非常复杂的气一固和固一固反应,通常按下 十列综合方程式进行化学反应。 . 浸出工序 ‘烧结料浸出过程中,已转化成氟铍酸钠 千 形式的铍溶于水,同时锰也溶于水,没有 。完全分解的氟硅酸钠溶于水,钙、镁也少量溶于水。 . . 浸出固液比由于氟铍酸钠 的溶解度不大℃ . 矿石中的杂质对烧结过程的影响 为 . / ,但烧结料中可能有 存在使 . . 矿石中钙的影响 铍溶解浓度提高到 / 左右。控制浸出固液比为 矿石中的钙在烧结过程中肯定会生成部分 : 浸出三次,第三次浸出液返回浸出第一次,第一、,氟铍酸钙不溶于水,严重影响铍的浸出率。 二次浸出液混合后其 浓度为 ~ / 再去 矿石含为 %左右,烧结转化率在 %以上,是 净化沉淀是最合适的。 符合转化率要求的。 . . 浸出温度和时间 . . 矿石中锰的影响 有资料认为,浸出温度高和时间长,都会使过多 矿石中的锰在烧结时要消耗氟硅酸钠,在浸出 的杂质特别是硅进入溶液,但事实并非完全如此。 液不除锰的情况下,产出的氢氧化铍和氧化铍都呈 硅进入溶液主要是烧结时 没有分解完全, 暗灰色,含锰超标。可以认为锰在烧结过程可能生 况且试验增加了除硅等杂质的工序。所以为了保证 成 或,所以矿石烧结反应可能是 铍的浸出率,适当提高浸出温度和时问是合理的,可 以认为每次在 ℃左右浸出 是合适的。 . . 矿石中的铝及其他杂质的影响 . . 浸出数据表 矿石中的铝要消耗氟硅酸钠,其他杂质也可能 浸出数据见表 。 要消耗氟硅酸钠,所以矿石品位越低,所需氟硅酸钠 的量就越高。有些杂质还能使烧结料的熔点降低。 表 浸出数据表 注: 浸出率是按烧结料中总计算的;由于分析原因,按浸出液计算浸出率相差较远。 . 净化除硅、锰、钙、 先用氨水提高浸出液 值,使之沉淀除去‘ 氟化法在不采取净化手段的情况下生产的氧化 铍普遍含硅、锰、钙、镁偏高,颜色灰暗。将浸出液净 。 化除杂质后再沉淀出氢氧化铍,氧化铍质量大幅提 高,颜色洁白。 . . 净化除硅、锰、钙、镁机理 同时钙、镁也在高 条件下生成相应的氟化物 浸出液中的硅主要是烧结没有分解完全的氟硅 沉淀除去。浸出液中的锰是以 或 形 酸钠,其含量随着温度的升高而有所提高,在沉淀过 式 反应 存在,在沉淀氢氧化铍时会生成程中会生成进入中。 并立即被空气氧化成水和二氧化锰进氧化铍中。 湖南有色金属 第 卷 ? 棕黑色 : . 加入高锰酸钾,煮沸氧化浸 液加氨水调 值后,按理论过量加入高锰,溶液变成无色后沉清过滤,除锰液加 沉 酸钾煮沸氧化,锰生成二氧化锰沉淀过滤除去。 淀氢氧化铍。锰渣收集后,按固液比 : 加水调浆,?? 加酸调 . 溶解过滤,滤液返回作浸出液使用,