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化 与 生 物 互程 2011，Vo1．28No．8 Chemistry Bioengineering doi：10．3969／j．issn．1672—5425．2011．O8．012 DMA中添加剂对葡萄糖制备 5一羟 甲基糠醛的影响 董 坤 。张泽会 (1．中国科学院大连化学物理研究所，辽宁 大连 116023；2．中国科学院研究生院，北京 100039) 摘 要 ：以葡萄糖为原料 ，在有机溶剂 N，N_二 甲基 乙酰胺(DMA)中制备 5一羟 甲基糠醛 ，考察 了添加剂种类、添加 剂用量等因素对 5一羟 甲基糠醛产率的影响。结果表明，以溴盐为添加剂对反应的促进作用更显著，且随溴盐用量的增 加 ，产物的产率也相应提高，最高产率达 88 。 关键词 ：离子液体 ；5-羟 甲基糠醛 ；胍盐 ；N，Ⅳ-二 甲基 乙酰胺 中图分类号 ：O621 文献标识码 ：A 文章编 号：1672—5425(2011)08—0043—06 面对能源和环境的双重压力，人类亟待寻找一种 Binder等_l8]以未处理 的玉米秸秆为原料 ，通过两 绿色环保的可再生能源 ¨】]。在积极推进 的各种方案 步法制备了优质燃料 DMF。由于离子液体比较贵重， 中，开发生物质能源被认为是解决能源 与环境 问题的 尝试了其它可溶解纤维素以及木质纤维素 的溶剂 ，发 重要途径之一 ，受到世界各国的高度重视_3]。 现含有 LiC1的 N，N一二 甲基 乙酰胺 (DMA)是既可 以 作为生物质能源 中六碳糖脱水产物 的 5一羟 甲基 溶解单糖 、又能溶解纤维素的溶剂 ，纤维素在其 中的溶 糠醛 (HMF)是一种重要的呋喃基化合物 ，它的分子中 解量可达 l5 。为了提高 HMF的产率 ，他们 向溶剂 含有一个醛基和一个羟 甲基 ，可以通过加氢、氧化脱 中加入 了可溶解纤维素 的离子液体。在 CrCI。／DMA 氢 、酯化、卤化、聚合 、水解 以及其它化学反应 ，用于合 体系中，葡萄糖制备 HMF的产率可达 80 ，达到了 成许多有用化合物和新型高分子材料 ，如乙酰丙酸、2， 以咪唑离子液体为溶剂时的产率 。该方法降低 了生产 5一二甲基呋喃 (DMF)、2，5一呋喃二 甲酸等，被认为是连 成本 ，然而反应体系复杂、溶剂 回收困难 ，并且催化剂 接碳水化合物资源与石油工业之间的桥梁l7]，已成 CrC1和 CrC1。用量较大 ，不利于大规模推广 。 为 目前生物质转化研究领域的热点之一 。 胍盐是一种新型离子液体 ，具有较 高的热和化学 国内外许多研究人员致力于生物质制备 HMF的 稳定性_l2。 、较高的催化活性 、较强 的生理活性，受到 研究。Dumesic等从果糖 出发 ，研发 了水一有机溶剂 化学家和药学家的广泛关注_2卅 ，但有关胍盐在生物 双相体系的方法 ，并进一步将分离产物 HMF加氢处 质利用方面的报道较少。 理 ，得到 了清洁燃料 DMF[ 地]。此外 ，以果糖为原 由于DMA／LiC1体系可 以较好地溶解纤维素，作 料 ，在离子液体以及离子液体一有机溶剂双相体 系中 者考虑构建具有 DMA结构 的酰胺基离子液体 ，探讨 制备 HMF的报道也相继出现_1 ]，并且有朝着低温 其在生物质利用方面是否具有普通咪唑离子液体不具 方向发展的趋势口 。由于果糖价格 比较昂贵 ，不利 有的特性 。在此 ，首先参 照 DMA 的结构合成酰胺基 于 HMF的大规模生产 ，因而有必要寻找廉价 的原料 离子液体 ，探讨酰胺基离子液体在葡萄糖转化方面的 替代果糖 。Zhao等_2。_研究发现 ，在离子液体中，CrC[ 应用 ；然后 以葡萄糖为原料、DMA为反应溶剂 、CrCI。 能够有效地将相对廉价 的葡萄糖催化转化为 HMF。 · 6H。O为催化剂、胍盐等离子液体