以甘油生产环氧氯丙烷的研究进展.pdfVIP

2011年39卷第 16期 广州化工 以甘油生产环氧氯丙烷的研究进展 刘 蕾，权 静 ，徐 琳 (南京化工职业技术学院，江苏 南京 210048) 摘 要：介绍了生物柴油副产物甘油生产环氧氯丙烷的生产工艺和影响因素，考察了目前氯化反应和环化反应中的最佳工艺 条件。并阐述了国内外生产环氧氯丙烷的生产规模和发展前景。 关键词 ：环氧氯丙烷；甘油；二氯丙醇；催化剂；除水剂 DevelopmentofEpichlorohydrinProductionfrom Glycerol L／ULei，QUANjg，XULin (NanjingCollegeofChemicalTechnology，JiangsuNanjing210048，China) Abstract：Theprocessandinfluencingfactorofepichlorohydrinproductionfrom glycerol，whichwasthebyproduct ofbiodiesel，wereintroduced．Th ebestcatalystsofchlorinationprocessanddichloropropanolcyclizationreactionwereex- plored．Theproductionscaleanddevelopmentprospectsoftheproductionofepichlorohydrinathomeandabroadwerede- scribed． Keywords：epichlorohydrin；glycerol；dichloropropanol；accelerator；deicer 环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品， 用甘油和HC1反应，得到产物主要有一氯丙二醇和最终产物二 用途十分广泛。环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细 氯丙醇，副产物还有有机酸甘油脂、甘油的低聚物等。 化工产品。目前，世界环氧氯丙烷的总消费量约 120万吨／年 ， 氯化反应中可以用液体盐酸与甘油反应，但反应得率较低， 主要用于生产环氧树脂、增强树脂、氯醇橡胶 、缩水甘油醚类等。 因为原料盐酸将大量的水带人了反应体系，降低了反应速率，延 环氧氯丙烷主要出口国为Et本和美 国，主要进 口国为亚洲和东 长了反应时间，促使了副反应的发生，最终使得二氯丙醇收率很 欧，今后几年环氧氯丙烷的需求量将以年均约5％～6％的速度 低。因此，氯化反应过程中除水工序是非常重要的，因为除去水 增长。 份可以缩短反应时间，增大反应速率。氯化反应原料可以采用 传统的环氧氯丙烷生产工艺有丙烯高温氯化法、醋酸丙烯 氯化氢气体，氯化氢气体可以用氯化钠和浓硫酸制得 ，也可以由 酯法、丙烯醛法、丙酮法、氯丙烯直接环氧化法、Interox法等。但 三氯化磷和盐酸反应经干燥制得，其中反应的HC1可以重复利 这些方法成本较高，而且对环境污染较大，“三废”排放污染问题 用，节约成本。此法优点为反应速率提高，反应时间缩短 ，二氯 难 以解决。尤其以排放废水中COD含量一致居高不下。我国是 丙醇得率也较高 。 能源消耗大国，原有 自给率只有 50％，随着国际油价的一再攀 升，作为替代能源的生物柴油备受青睐，生产生物柴油的副产 2 环化反应 物——廉价甘油大量涌现并且原料环保，促使了以生物柴油的 环化反应是将氯化反应生成的二氯丙醇和碱液反应 ，脱去 副产物甘油来制备环氧氯丙烷技术受到推崇，其技术已由小试 一 分子氯化氢，环化生成环氧氯丙烷。碱液一般用氢氧化钙配 进人大规模化的成熟工艺生产阶段。我国经济的持续增长推动 或氢氧化钠配制成一定浓度的碱液来进行环化。通常二氯丙醇 了环氧氯丙烷、环氧树脂消费市场的迅猛发展，成为全球环氧树