石油烃脱砷技术的发展及现状.pdfVIP

第40卷第8期 辽 宁 化 工 VO]．40．NO．8 2011年 8月 LiaoningChemicalIndustry August，2011 石油烃脱砷技术的发展及现状 唐 林 (青岛科技大学 化学与分子工程学院，山东 青岛266042) 摘 要：介绍了原料油脱砷的基本原理，从催化剂载体 、活性组分和制备方法等方面评述了脱砷 技术的发展现状 ，并展望了脱砷技术未来发展趋势。 关 键 词：石油烃 ；脱砷；脱砷剂 中图分类号：TE624．5 文献标识码： A 文章编号： 1004—0935(2Ol1)08—0874—02 随着石油资源的13益贫化，原油成分变得更加 (2)铝酸盐改性法。 复杂，某些油田生产的原油中砷含量增加，这会严 法国石油公司在专利CN1049375¨中阐述了上 重影响石油的加工，主要表现为原油中的砷化物使 述载体进一步的改性方法，即将上述载体先浸以质 其加工过程中使用的催化剂，特别是贵金属催化剂 量分数为 1．5％～10％的镁或钙、锶、钡、镭、锰 、 中毒。多年来世界上许多国家进行了石油烃的脱砷 铁、钴、镍、铜、锌中的任一元素，在较高的温度 技术研究，其 目的是保证原料油经过一次脱砷，使 (如750oC)下焙烧，使上述元素与载体形成铝酸 其砷含量低于5I．tg／L，以便将石油加工过程中砷化 盐，经过这样改陆后的载体再浸以20％左右的镍 ， 物的中毒降到最低限度。 其脱砷活性和使用寿命都有显著提高。 (3)利用扩孑L剂及添加剂制备适宜结构的氧 1 原料油脱砷的基本原理 化铝载体。 砷化物通常以RAs的形式存在于液态烃中，式 中国石油化工总公司专利Z4利用 中R为氢原子或碳氢基团这些砷的有机物在氢气的 扩~L#lJ和添加剂制备出了双孑L道的载体，即小孔的 存在及适当的温度和催化条件下可发生加氢分解： 可几孔径为 70～150A，大孑L的可几孔径为 2000～ R3As+3H2一 一 3RH +AsH3 4000A。 同时反应物 AsH 则立即与催化剂中的活性金 专利Z4。则声称在使用添加剂扩孔 属反应生成一种非活性稳定性物质。 的同时加入合适的表面活性剂，可以在制备高强度 2XAsH3+6Me——一 2Me3AsX+3XH2 大孔氧化铝。 有资料表明，这种活性金属通常是第Ⅷ族过渡 (4)不同孑L结构的氢氧化铝混合制备法。 元素，因而 目前世界范围内有关石油烃脱砷催化剂 孔结构不同的两种氢氧化铝混合后经成型、干燥 大多以Fe、co、M、cu等作为活性组分。 和焙烧制备强度、表面酸度和孔分布均比较适宜的 — A1z0载体。专利Z介绍了这一方法。 2 脱砷催化剂 (5)其他载体材料 目前专利报导的脱砷剂主要是负载型固体催 有专利报导，脱砷剂除了用 ^y—A10，为载体 化剂，因而其载体的结构及活性组分的选择成为决 外，还可使用混合载体，如 ^y—A1：O、TiO、MgO、 定催化剂活性的重要因素。 Alz0s—SiO 的混合物 ，