含有dithiole-2-one的苯并噻吩基乙烯化合物光致变色反应的溶剂效应.pdfVIP

维普资讯 2O08年 3月 山 东 师 范 大 学 学 报 (自然 科 学 版) Mar．2008 第23卷 第 1期 JoumalofShandongNormalUniversity(NaturalScience) V01．23No．1 含有 dithiole一2一one的苯并噻吩基 乙烯化合物光 致变色反应的溶剂效应 * 王秀蓉 陈德展)一 张桂秋 雒 琪 孙 楠 ) (1)山东师范大学化学化工与材料科学学院，250014，济南；2)山东省立医院，250021，济南∥第一作者 26岁，女 ，硕士生) 摘要 采用B3LYP6／—311G方法及溶剂效应中的极化连续模型，对含有dithiole一2一one的二苯并噻吩基乙烯化合物(BTDO) 进行了理论计算研究．并运用TD／B3LYP／6—311G方法计算了其电子吸收光谱，得到的最大吸收波长与气相中所得到的实验值相 吻合；研究还发现第一激发三重态对应的是分子的H0M LuM0(『 )电子跃迁．通过分析其前线分子轨道，解释了不同溶剂 下吸收光谱的差异． 关键词 苯并二噻吩基乙烯化合物；溶剂效应；含时密度泛函理论 掇 中图分类号 O64 s 含有相同杂环的二芳基乙烯化合物 由于作为光 开关和光存储介质方面具有潜在的应用价值 ，其光 致变色反应受到研究者的广泛关注，并进行 了实验 上和理论上的研究 -3]．Irie等人首先合成了 1，2一 hv 双芳杂环基取代的乙烯类化合物，该类化合物普遍 _ — — hv 表现出良好的热稳定性和耐疲劳性，可利用其有机 光致变色反应性质而应用于有机光存储材料领 域 J．在实验科学家着力于从实验上设计、合成和研 究各种新型二芳基乙烯化合物光致变色性能的同 图14，5一bi(2一methyl一1一benzothien一3一v1) 时，理论化学家也借助半经验、从头算、密度泛函等 一1，3一dithiole一2一one(BTDO)的光致变色反应 理论化学方法对该类化合物进行初步的计算比较研究，研究表明分子水平上的理论计算结果对于指导改善二芳基乙烯化合 o 物的光致变色性能至关重要． 具有实际应用前景的光致变色材料最重要的因素是显色体必须有足够的热稳定性 ，和耐疲劳性．Irie等经过研究发现在 二芳基乙烯体系中引入芳香稳定化能较低的噻吩，呋喃和吡咯等可以提高闭环体的热稳定性 ．并且噻吩取代的二氰乙烯基衍 生物和马来酸酐类化合物显示很高的耐疲劳性．值得注意的是乙烯键两侧为苯并噻吩环取代的马来酸酐类化合物耐疲劳性 更为突出[5]．本文采用量子化学方法计算研究了溶剂效应对实验上已合成的化合物BTDO的分子几何结构，基态能量，偶极矩 以及电子吸收光谱等光致变色性能的影响． 1 计算模型与方法 利用 Gaussican03程序包中AM1方法进行简单的结构优化，在此结构基础上 ，采用溶剂效应中的极化连续模型PCM ，借 助密度泛函理论(DFr—B3LYP)在6—311G水平上完成对其基态结构全优化，采用的溶剂类型分别为环 己烷、苯、四氢呋喃 (THF)、乙腈．在此基础上 ，采用TD—B3LYP6／—311G方法计算其闭环体的电子激发能和电子吸收光谱，所有计算的收敛精度均 采用程序内定值，数据处理在Origin7．0程序中完成． 表 1 BTDO开环体与闭环体的分子几何结构参数 2 结果与讨论 2．1