离子色谱电导检测法在顺丁烯二酸酐电还原过程中的应用.pdfVIP

维普资讯 第25卷 第5期 温州师范学院学报 (自然科学版) Vb1．25 No．5 2004年 10月 JoIRNALOF、ⅣENZHoUNoRMALCOLI好E (Nat．Sci．) oCt．2004 离子色谱电导检测法 在顺丁烯二酸酐电还原过程中的应用 万 新 军 (巢湖学院化学系 安徽 巢湖 238000) 摘 要：成功地运用了离子色谱电导检测法实现 了对顺丁烯二酸酐恒电流合成丁二酸体系的主要 物种丁二酸和顺丁烯二酸的定性和定量分析，以实现对丁二酸的电合成过程进行快捷、准确的实时分 析 ．研究结果表明，离子色谱电导检测法对检alT-酸和顺丁烯二酸同样具有检测灵敏、快捷和设备 简便的优势，而且选择性高．研究结果还表明，表面合金 ／不锈钢作阴极材料电还原顺丁烯二酸酐时 表现出很高的电催化活性和对产物丁二酸的选择性，在电流密度为31．ImA ·cm 的条件下，恒电流 1．56h，可获得较高的电流效率和丁二酸产率． 关键词：离子色谱；电导检测；表面合金电极；恒电流合成；丁二酸：顺丁烯二酸 中图分类号：0646 文献标识码：A 文章编号：1006—0375(2004)05—0006．04 有机电合成是高速发展的合成新技术之一，是电化学、有机化学反应工程的交叉学科．特点是 反应条件温和，可在常温常压下进行，并且工艺流程短，产物选择性高，污染小甚至无污染…，是 “绿色合成”的重要途径和发展方向之一．在实际检测中人们常采用操作步骤繁琐的化学分析法进行 测定[2l引．因此，在有机电化学合成中实时准确地分析反应物、中间体和产物的组成及浓度变化十分 重要，对特定体系研发一种快速、有效的检测方法，则有更加重要的应用价值．离子色谱是近3O年 才发展起来的一种离子分析的新技术，它可连续对多种阴阳离子进行定性和定量分析，是一种测定 多种痕量和超痕量阴、阳离子的灵敏且选择性好的方法[4ls，．最近，厦f-j3v学化学系研制了XIC一2100 型离子色谱 电导检测仪，并首次成功地运用于草酸电合成乙醛酸体系中主要物种乙醛酸和草酸的定 性分析和定量检测嵋]，该方法不仅具有检测灵敏、快捷和设备简便的优势，而且选择性高 ．本文运 用离子色谱电导检测技术，针对顺丁烯二酸酐电还原合成丁二酸体系中各物种的定性分析与定量检 测，以实现对丁二酸的电合成过程进行快捷、准确的实时分析． 1 实验部分 1．1 材料与仪器 试剂：顺丁烯二酸酐、丁二酸、碳酸钠、碳酸氢钠均为分析纯，用三次去离子水配制溶液． 仪器：XIC一2100型离子色谱仪 (厦f-J3V学研制)；KQ一50B型超声波清洗器；SD50—2型双位滴定 仪 (起搅拌作用)；CHI631A电化学分析仪；不锈钢 (直径4mm)；纳米表面合金 ／不锈钢电极 (自 制，另有文发表)；无隔膜玻璃 电解槽 ． 1．2 离子色谱原理与条件 离子色谱的原理是基于流动相和固定相 (树脂)离子位置之间的离子交换．交换过程中，流动 相所提供的 (与固定相表面相反的)平衡离子，与树脂以离子对形式处于平衡状态．随后样品离子 收稿 日期：2004—09—07 作者简介：万新军 (1965一)，男，安徽无为县人，副教授、研究方向：有机电合成． · 6 · 维普资讯 第 5期 万新军 离子色谱 电导检测法在顺丁烯二酸酐 电还原过程中的应用 与淋洗液离子交换，与树脂上的离子成对，由于库仑力而短暂停留．由于不同样品离子与树脂固定 电荷之间库仑力不同，即亲合力不同，则样品离子保留时间也不同IT]． 色谱条件：淋洗液：4．8mmol·L-Na2CO3+6．0mmol·L-NaI-ICO3：流速 1．5mI_Anin：进样量：100uL 1．3 标准工作曲线的绘制 在给定的色谱条件下，用旋转六通阀通过滤膜进样，分别注入100uL不同浓度的标准溶液(或 多种标