铈、铌改性镁铝尖晶石作为催化降烯烃助剂的研究.pdfVIP

维普资讯 第26卷 第 1期 中 国 稀 土 学 报 2008年 2月 Vo1．26 № ．1 JOURNAL0FTHECHINESERAREEARTHSOCIETY Feb．2oo8 铈 、铌改性镁铝尖晶石作为催化 降烯烃助剂的研究 任彦瑾，施 力 (华东理工大学化工学院，上海 200237) 摘要：采用溶胶凝胶法制备Ce／Mgal2O4，NbM／gA1204流化催化裂化(FCC)汽油降烯烃助剂 ，在小型固定床反应装置上考察了不同镁铝配比和 Ce，Nb改性对助剂降烯烃性能的影响。并采用XRD和 IR分析手段对助剂的降烯烃机制进行了分析。结果表明，经ce改性后助剂的降烯烃 活性较Nb改性高，镁铝比为 1：1时，添加20％Ce元素的助剂可将烯烃的体积分数降低30％以上。XRD结果表明ce，Nb的加入增强了镁铝 尖晶石的氢转移活性，IR分析表明弱酸中心有利于助剂降烯烃。 关键词 ：催化裂化；溶胶凝胶；助剂；降烯烃；氢转移；稀土 中图分类号：TE624．94 文献标识码：A 文章编号 ：1000—4343(2008)01—0001—05 目前，我国商品汽油80％以上来 自催化裂化 稀土元素独特的4f电子构型使其具有特殊的 (FCC)汽油，而FCC汽油最突出的问题是烯烃含 光、声、电、磁学性质，被誉为新材料的宝库[7]。 量过高。汽油中烯烃量过高不仅在发动机喷嘴、进 因此，稀土元素不仅本身具有催化活性、热稳定 气阀及燃烧室处形成沉积物，而且易进人大气发 性，还可以作为添加剂或助催化剂提高其他催化 生光化学反应，污染环境。为此 ，国家环保总局提 剂的催化性能。本文采用溶胶凝胶法制备 了 出了 2005年 7月 1日起执行车用汽油标准 M l：O基质助剂，并在此基础上添加了 ce，Nb (GB17930—1999)要求成品汽油在保持辛烷值不变 元素，制备了Ce／MgAl2O4，Nb／MgA12O4助剂，以降 的前提下，烯烃体积分数≤35％，芳烃体积分数≤ 低 FCC汽油中烯烃的体积分数。 40％，硫质量分数≤0．08％。因此，如何在不降低 汽油辛烷值的前提下降低汽油中的烯烃含量成为 1 买 验 我国清洁汽油生产亟待解决的重要课题。 1．1 助剂的制备 目前国内外对FCC汽油降烯烃助剂都作了一定 采用溶胶凝胶法制备助剂。分别将一定量的 的研究，如洛阳石化工程公司研制的催化裂化助剂 MgO，一A1：O。加入酸溶液中，待充分溶解后，将两 LAP系列…，石油化工科学研究院开发的降低 FCC 溶液在搅拌下迅速混合 ，均匀搅拌 1h后加入不同 汽油烯烃体积分数助剂GOR系列L2]，INTERCAT公 质量分数的Ce(NO。)。(或Nb：O)，80℃加热搅拌2 司开发的Pentasil／ZSM一5助剂[3，引，降低烯烃含量最 h制得均匀的FCC助剂。 高可达 15％，与标准仍有一定的差距。 镁铝尖晶石本身即可作为某些反应的催化剂， 1．2 助剂物性分析 1．2．1 X射线衍射分析(xRD) 使用 日本理学电 还可作为某些反应的催化剂载体。由于镁铝尖晶 石晶格密度较大，水分子难 以进入尖晶石的内部， 机 RIGAKVD／MAX一3C型x射线衍射仪(XRD)。参 只能在表面上与其结合，抗水合性远优于其他载