211二烷硫基亚甲基3羰基5芳基4戊烯酸在合成中的应用研究.pdfVIP

摘 要 ca一叛基二硫缩烯酮1是一类重要的有机合成中间体，主要研究方 口...，山，.，、一，一 一 ~~ 栗电体用于芳环、杂环等化合物的合成，对其2- 向是将其作为 1,3- 位上的反应研究较少。Junjappa曾做过研究，但由于2一位取代基仅为 苯甲酞基和，，限制了它的使用。手 本文利用 2-(1,1-=烷硫基)亚甲基一3-基一5一芳基一戊烯酸 2 在2一位发生原位加成一消除反应合成了a一溟代腆代一a气肉桂酞基二硫 缩烯酮3，该化合物可看作是2一位发生了极性翻转，由亲核中心转变 为亲电中心，可被各种亲核试剂进攻;通过相似机理，2-位上狡基也 可被硝基等亲电基团取代，使2一位取代基多样化，拓展了其应用。本 文对该机理进行了讨论。 厂 从 二护2厂SR R2 la 1 2 3 化合物2中的烷硫基可被乙二胺取代，继而发生分子内麦克尔加 成，合成化合物4一芳基一6-拨基-7一芳酸胺基-1,2,3,1，4,5一六 氢咪哇并 【1,2-a]毗咤，但由于化合物中的狡基在该反应条件下参与 反应，设计用芳胺与该化合物反应生成酞胺，将梭基保护，再进行反 应，获得成功。合成路线如下: 0 0 0 0 pSOC%.CHha,Ar}} 气JIS 产 } 1 ! ，叮一 一 ，，，，，，，，，...曰.. ·— 一 一 2-(1 关键词: 1一二烷硫基)亚甲基一3-基一5一芳基一戊烯酸;。 澳代/碘代- a ‘一肉桂酞基二硫缩烯酮 机理，4一芳基一6-拨基一7一芳 酞胺基一1,2,3,1,4,5一六氢咪哇并[1,2-a]毗睫 Abstract a-Oxoketenedithioacetals1areakindofimportantintermediatesin organicsynthesis,whicharemainlyusedas1,3-electrophilestoformaroy andheterocycliccompounds.Researchesonthe2-positionforthese intermediatesarelimited.7unjappaandco-workershaddonesome researchinthisfield,buttheusageislimitedforthefewvarietyaboutthe functionalgroupsonthe2-position. Inthispaper,thesynthesisofa-bromo/iodio-a’-cinnamoyl ketenedithioacetals3from2-(1,1-dialkythio)methlene-3-oxo- 5-aroyl-4-penetenoicacids2byadditionandipso-elimination atthesamepositionwasdescribed.Thusthecarbonat2-position wastransformedtoelectrophiliccenterandcanbeattackedby nucleophilicreagents.Nitrocationandotherelectrophilic groupscansubstitutethecarboxygrouponthe2-positionwith thesamemechanism,andthemechanismwasdiscussedinthis paper.