Keggin和Dawson结构钛和过氧钛取代杂多化合物的合成与性质研究.pdfVIP

中文摘要 / 本文报道了Keggi旦和”awson结构钵及这叁丝取代杂多化合边 沁 一K,;[GeWTiO,,]·16H20(1)，a一K,[GeWO,,Ti02]·18H,0(2)，a 15H,0(4)，_ K;H2[GaWTi仇。]·12H20(3)，。一K;H2[GaWO,,Ti仇]· a一K抓P2W,5Mo2T062卜16H20(5)和a一K12H6[P2Wt2Ti6062卜18H20卵 合成，并用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、6WNMR谱、哪 线光电子能谱、X射线粉末衍射方法对其结构进行了表征，同时也用 月 翔 电化学方法 (极谱和循环伏安)对J 华 杂多化合物的氧化还原性质进 行了研究。 ， ， 寿 光 多化合物(1)(2)(3)(4)的红外/ 谱都显示出Keggin结构所特 种特征反对称伸缩振动峰。(1)(3)分别在660cm和‘655cm-，处 出现Ti-0的振动峰。(2)在703cm，和611cm’处又出现两个新的振动 峰，前者是022一的振动峰，后者是Ti02的振动峰;而(4)的这两个振 动峰则出现在691cm和‘606cm处‘。 (1)(2)(3)(4)的紫外光谱在200nm和260nm附近均有两个较强的 吸收峰。(2)(4)分别在396nm和386nm处出现一个由022Ti的跃迁 产生的较弱的吸收峰。 (1)(2)(3)(4)的 ’13WNMR谱有六个峰，强度比为2:2:1:2: 2:2，表明合成化合物中有6种环境的W原子，证明其为Keggin结 构单取代杂多化合物。 (2)(4)的x射线光电子能谱证明此化合物有两种类型的氧原子， 即。一和‘02:2- 杂多化合物(5)(6)的红外光谱都显示出Dawson结构所特有的四 种特征反对称伸缩振动峰。其Ti一 的振动峰分别出现在 669cm，和 668cm处。 (5)(6)的紫外光谱也具有 Dawson结构杂多化合物的特征吸收 峰。 (5)的X射线粉末衍射在 2e=8.12,28.60处出现较强的衍射 峰少丫/ 对合成化合物4}《牙份减升伤) 们具有Keggin或Dawson结构。 卿电化学性质的研“’证“明“ 关键词:KegginDawson结构钦 过氧钦取代杂多化合物 合成 性质 Abstract Sixnewtitaniumandperoxotitaniumsubstitutedheteropolycom- plexesa一K6[GeWTiO,o]·16H20(1),a一K6[GeWO,9Ti02]·18H20(2), a一K,H2[GaWTiO,o]·12H20(3),a一K,H2[GaWO,9Ti02]，15H20(4), a一K,[P2WMo2T1062].16H20(5)anda一Ki2H6P12Wi2Ti60J ·18H20(6) havebeensynthesizedandcharacterizedbyelementaryanalysis,IR,UV- Visspectroscopy,8WNMR,XPSandXRD.Theirredoxpropertieshave beenstudiedbyelectro-chemicalmethods(polarographyandcyclicvolta- mmetry). TheIRspectraofthesubstitutedheteropolyanions(1)(2)(3)(4)still exhibitthefourcharacteristicbandsofKegginstructures.TheTi-Oband of(1)isobservedat660cm,while(3)at655cm.‘(2)showstwoadditional band