Dawson结构多金属氧酸盐纳米粒子的合成、表征及其应用.pdfVIP

摘 要 本文采用室温一步固相反应合成了具有Dawson结构的杂多金属氧酸 盐纳米粒子:Cs6PAAZ·12H20(1)、Cssp,Mo,sOsz·IOH20(2)、 IMOW 、WA.侃 ·IOHzO(5) Ag6PaW,e侃 ·H02,1 (3)、Ag6PZMo,a侃 · 纳米粒子粒度分布均一，产率高。纳米粒子的合成机理是:反应 多多酸酸的的结结晶晶水水通通过过与与汗if形形成成氢氢键键，，以氢键方式同各自晶格结点上的杂多阴 离子连接。体积适当的极性或碱性分子 (离子)可自由进出A一类杂多金属 氧酸盐体相内部，并在体相内发生反应。因此，杂多酸虽然是固态，但在 和Cscl或AgNO。共存下的研磨过程中，他们之间不仅表面接触，在表面上 生成相应的B一类杂多金属氧酸盐，而且，Cscl或AgNO,溶于结晶水形成的 离子也可以扩散进入体相内部，与体相的杂多酸阴离子发生作用，生成B- 类难溶的杂多金属氧酸盐。所以，杂多酸的假液相模型提供了B一类杂多金 属氧酸盐纳米粒子自组装的反应场。这与通常的气一固相或固一固相反应 只发生在两相界面上是不同的。此外，假液相模型中的结晶水对于杂多金 属氧酸盐纳米粒子的组装也是必要的，它一方面起到加速溶解Cscl或AgNO, 分子的作用，使其成为水合离子向杂多酸体相内部扩散，另一方面起到形 成微小水池使反应物在其中反应的作用，并且能限制生成的杂多金属氧酸 盐纳米粒子的尺寸大小。所得产物通过IR,ICP,XRD和TEM测试对其结构、 组成和性能进行了表征。通过IR和ICP测试结果证实了它们的杂多阴离子 结构为Dawson结构。 由样品(1)一(5)的透射电镜照片(TEM)可以看到，这些纳米粒子呈球形 或不规则形状，分散均一，而且几乎是单分散的。这些粉末的外观是相似 的，它们的粒径在3.5-28nm之间。X一射线粉末衍射谱图表明这些粉末就是 我们期望得到的产物。每一种纳米粒子的XRD谱图与水相制得的非纳米粒 子的XRD谱图分别是吻合的。但是，纳米粒子的X一射线衍射峰均出现明显 宽化的现象，并且宽化的大小与粒径尺寸是一致的。根据多晶X一射线衍射 I 理论可知，其宽化是由于产物粒径变小所致。根据衍射峰宽化数据，由谢 乐公式D=O.89A/cos6计算得到纳米粒子的尺寸大小，其数据与通过TEM 观察所得的粒径大刁、相吻合·于 在应用方面，我们考察了纳米粒子 (2),(3)和 (4)的摩擦学特性。 样品添加浓度与磨斑直径之间的关系曲线可以看出，在同样的负荷下， 纯液体石蜡的润滑效果相比，添加了纳米粒子的液体石蜡作润滑剂所产 生的钢球磨斑直径要小得多。当表面修饰剂被加入到液体石蜡中时，基础 润滑油液〔体石蜡)的抗磨损效果反而比纯液体石蜡作润滑油的抗磨损效果 更差，并由实验结果得出，最佳润滑效果时，纳米粒子的添加浓度为0.5wt%o 通过改变负荷大小，得到了不同纳米粒子添加到液体石蜡中作润滑剂时的 失效负荷，可以看出添加了纳米粒子的液体石蜡作润滑剂的失效负荷比纯 液体石蜡作润滑剂的失效负荷提高了一倍甚至二倍。 上 结果说明 合成纳米粒子的方法一室温一步固相反应是一种简便 可行、 速有效的合成方法 统的高温固相合成相比较，该方法具有 反应速度快，能耗低，可得 产物的优点。粒径均一、表面修饰的纳 米粒子在有机介质中可以很好分散，作为润滑油添加剂具有良好的抗磨和 承载性能。这说明，无机纳米粒子具有承载作用从而表现出更优异的耐磨 关键词:杂多金属氧酸盐 室温一步固相反应 假液相模型 杂多金属氧 酸盐纳米粒子 Abstract: Several kinds of heteropolyoxometals nanoparticles: CsfiPXB侃 .12H,0(1)、CSBP2Mo,e062·lOH20(2)、Ag6P,W,g侃 ·12H20(3)、 Ag6P2MD,e飞lOH20(4)、Ka阱1e兔1OH20(5)wereprepared,whichwerefirst report