泥炭土中腐殖酸的提纯和表征研究.pdfVIP

2007年核化工三废处理处置学术交流会——厦门 泥炭土中腐殖酸的提纯和表征研究 王波刘德军姚军龙浩骑陈曦苏锡光曾继述范显华 中国原子能科学研究院，北京102413 摘要：腐殖酸是一种天然存在的聚电解质物质，系动植物残体经各种天然物理化学和生物降解 过程产生，它广泛存在于土壤和水体中，且具有较高表面活性、较强配合能力和还原性，对核 素在地下水中的化学行为及其溶解、吸附、扩散等迁移行为有很大影响。开展腐殖酸对核素化 学行为和迁移行为影响研究是我国高放废物深地质处置研究的一项重要内容。从土壤和水体中 提纯腐殖酸，并对提纯产物进行表征是开展这一研究必需的物质准备工作和前提条件。本文参 照国际腐殖酸协会(IHSS)推荐的从土壤中提纯腐殖酸方法，对英国泥炭、辽宁泥炭土及三种市 滴定法等对所得样品进行表征，获得了这些腐殖酸的C、H、O、N及部分微量元素含量、红外光 谱、紫外一可见光谱、E4／E6值和酸性功能基含量等物理化学参数。通过以上研究，建立了从土 壤中提纯腐殖酸的实验工艺，得到了所提取腐殖酸的一些基本物理化学参数，为进一步开展不 同腐殖酸对核素迁移影响研究准备实验材料。 关键词：核素迁移，腐殖酸，提纯，表征 1．引言 腐殖酸(Humic Subaanees)q口含有的一种重要成分，广泛存在于土壤 Acids)是腐殖质Oiumic 和水体中，是具有高度分散性和非均质的组成不定的复杂聚电解质【l】，它含有丰富的官能团和 复杂结构【2】，具有较强配合能力【3石】、还原能力【7．1l】，并能在一定条件下形成胶体[12．15】，能 够影响核素的化学形态，改变其化学行为，对核索在地下水中的溶解、吸附、扩散等迁移行为 产生较大影响【12】，【16】，[17．18]，研究表明，地质系统中即使腐殖质含量仅0．1ppm数量级，对核 素化学形态和迁移行为也会产生显著影响[121。在高放废物深地质处置中，腐殖质对核素化学行 为和迁移行为可能造成的影响必须考虑，在核素迁移研究中不可回避。开展腐殖酸对核素化学 行为及迁移行为影响研究是我国高放废物深地质处置的一项重要研究内容【19】。 。 由于腐殖酸是一种高分散和非均质的复杂聚电解质，其组成、结构和性质可能因来源不同 而存在差异，对核素化学行为和迁移行为也就可能有不同影响。研究这些有差异腐殖酸与核素 的各种相互作用，不但可以弄清特定腐殖酸对核素化学行为和迁移行为的特殊影响，还能加深 对腐殖酸存在下核素迁移规律和机理的认识与理解【20】。 从不同来源土壤和水体中提取纯化出有差异的腐殖酸，并对提纯产物进行表征，是开展腐 殖酸对核素化学行为和迁移行为影响研究必需的物质准备工作和前提条件。本研究参照国际腐 一种英国泥炭和一种中国泥炭土为原料，进行从不同来源物质中提取腐殖酸实验研究，所得腐 殖酸用元素分析法、电感耦合等离子体发射光谱法0CP-AES)、傅立叶变换红外光谱法(FTm)、 紫外光谱法(Uv-vis)以及电位滴定法进行表征。通过以上研究，建立从土壤中提取腐殖酸的实验 方法，获得足够量腐殖酸并掌握它们的一些主要物理化学参数，为开展腐殖酸对Tc、Np等核素 的氧化态和胶体行为影响研究提供实验材料。 153 泥炭土中腐殖酸的提纯和表征研究——王波 2．实验部分 2．1试剂、用品及仪器 氢氧化钠(固体)、氢氧化钾(固体)、碳酸氢钠(固体)、氯化钾(固体)、邻苯二甲酸氢钾(固体)、碱 mol／L，6 石灰、浓盐酸(36％)、稀盐酸(1 mot／L)、浓硫酸(98％)、焦磷酸钠、氢氟酸、氢氧化钠标 准溶液(0．100tool／L)、盐酸标准溶液(0．100mot／L)、高纯氩气(99．999％)、pH试纸，Fluka商品腐 Aesar,Ward 殖酸(Flul(4Neu．Ulm，Germany)、Alfa商品腐殖酸(AlfaHill，USA)、Aldrich商品 Co，Oillingh锄-Dorse0； 腐殖酸(Aldrich-Chemical 聚丙烯塑料广口瓶、聚丙烯塑料离心管、乳胶管； 尼龙网布：2