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摘 要
摘 要
催化裂解集成了传统蒸汽裂解与流化催化裂化（FCC ）的技术优势，主要用于
生产低碳烯烃。在当前炼化行业面临节能降耗与资源优化利用的新要求下，从基
础热力学平衡理论入手，全面深入认识石油烃类催化裂解反应过程对催化剂设计、
条件优化及工业化生产均具有重要指导意义。
本论文利用流程模拟软件Aspen Plus 自带数据库提供的基础热力学物性数据，
建立了标准Gibbs 自由能外推模型。基于Gibbs 自由能最小化原理，建立了催化裂
解多重复杂反应体系的热力学平衡分析方法。此外，采用专用ZSM-5 催化剂开展
了催化裂解实验，研究了石油烃类的裂解反应规律。
所建立的热力学物性外推模型相对误差不超过1%，具有很好的预测性能。常
压下烯烃产物体系达到平衡时，随着温度的升高，乙烯平衡收率单调增加，丙烯
平衡收率先增大后减小，当T=950 K 时，丙烯乙烯质量比（P/E ）等于1。当烯烃
发生芳构化与氢转移反应时，烯烃总平衡收率不超过3% 。
热力学平衡分析结果表明，烯烃之间的相互转化具有相似的规律。烯烃在热
力学上具有很强的芳构化倾向，采用孔道合理、酸性适中的分子筛催化剂并控制
裂解主反应在较短时间内完成可有效提高乙丙烯的收率。在专用催化剂上进行的
1- 己烯催化裂解实验表明，C4 烯烃异构化过程能在很短的反应时间内达到热力学
平衡，而乙烯和丙烯收率的变化趋势尽管和理论计算结果一致，但与相同条件下
的平衡值还存在偏差。
关键词：催化裂解；低碳烯烃；Gibbs 自由能最小化；热力学平衡；ZSM-5
- II -
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