酞菁钴及其衍生物修饰电极对分子氧的电催化还原.pdfVIP

笫 26卷 第 12期 应 ff]化 学 VoJ．26No．12 2009年 l2月 CHINESE JOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY Dec．2009 酞菁钴及其衍生物修饰电极对分子氧的电催化还原 李亚男 霍丽华 左 霞 “高 山“赵 辉 江 舟 陈耐生 黄金陵 ( 坨江大学化学化] 材料学院，功能材料省高校重点实验窄 哈尔滨 150080； 黑龙fl：~OJ学‘院食品与环境 学部 哈尔滨；福‘州大学化学化 学院，功能材料研究所 福州) 摘 要 在玻碳 电极 采用吸附法制备了四溴代酞菁钴 (CoPcBr4)、酞菁钴 (CoPc)和四一一(2，2，4-j甲基一3一 戊氧基)酞菁钴(CoPc(OCH ))修饰电极。利用循环伏安法和线性扫描伏安法研究r修饰电极仡酸性介质 中对分子氧的电催化还原，比较了 同取代基的酞菁钴对电催化性质的影响。结果表明，它们对分子氧还原 均具有 良好的电催化活性，其中酞菁钴和四一 (2，2，4-j甲基一3一戊氧基)酞菁钴对 O，的催化是2电子还原生 成HO ，与裸电极卡H比，O的还原峰电位分别向正方r口J移动了0．33和0．48V。而四溴代酞菁钻修饰电极在 一 0．1和一0．7V附近产生的2个还原峰，说明它催化 O到HO的还原以后还可以促进 H!O继续还原到 HO，最终实现 O 的4电 还原 。 关键词 金属酞菁，氧还原，电催化 中图分类号：O614 文献标识码：A 文章编 ：1000-05I8(2009)12—1471-05 金属酞菁(MPcs)作为均相和异相化学反应的催化剂 已被人们所熟知 。它对分子氧j1j、亚硝酸 盐 的电还原以及HO!、硫醇 、碳水化合物 的电氧化等许多电化学反应均具有催化作用，其中 O的电还原反应备受关注 ¨j。由于O的4电子还原对于燃料电池的应用具有重要的意义，因此人们 一 直致力于在较低的过电位下实现 O 的4电子还原研究 ”。这方面的研究主要集 中在酞菁钴和酞 菁铁上，并主要在碱性条件下进行。单体酞菁钴作为催化剂时，O，的还原通常只能进行到 H，O，这一 步 ’”，而在酸性条件下催化O还原为HO的报遭则很少 ’j。本文研究了无取代和四取代的酞菁钻 配合物在酸性条件下对 O还原反应的电催化活性，比较了不同取代基对电催化活性的影响。 l 实验部分 1．1 试剂和仪器 高氯酸、无水乙醇和HO均为分析纯试剂；水为超纯水；四溴代酞菁钴(CoPcBr4)、酞菁钴(CoPc)、 Br Br Br Br Scheme1 Molecularstructuresof(a)phh／alocyaninecobalt(CoPc)，(6)tetrabromophthalocyaninecobalt(CoPcBr1) and(f)tetra—一(2，2．4-trimethyl一3一pentyloxy)phthalocyaninecobalt(CoPc(OC8H17)4) 2009-01—15收稿 ，20094)4-27修圈 教育部新世纪优秀人才支持计划(NCET-06-0349)，黑龙江省骨 教师(】152G027)基金资助项 目 通讯联系人：霍丽华，女，博士，教授 ；E-mail：lhhuo68@yahoo．C0111；研究方向：功能材料 1472 应 用 化 学 第26卷 四 一(2，2，4-三 甲基-3-戊氧基)酞菁钴 (CoPc(OC。H，))为实验室合成并纯化，结构如Schemel所示， 3种酞菁用无水乙醇配制成一定浓度的溶液备用。CHI660A型电化学分析仪／32作站 (上海辰华仪器公 司)。 1．2 修饰玻碳 (GC)电极的制备 GC盘电极 (直径2mm)用 1 mAl0，抛光粉进行抛光，然后在超声浴中用超纯水清洗 1～2min， 此步骤重复2～3次。将处理好的GC电极浸在一定浓度的样品乙醇溶液中吸附一定时间(在饱