中药煅自然铜成分变化研究.pdfVIP

质量与化学 中药煅自然铜成分变化研究 蔡皓如王洪斌口’6肖杰明。蔡宝昌8A6朱雯6 (口南京中医药大学江苏省中药炮制重点实验室，江苏南京210029) (6南京中医药大学药学院，江苏南京210046) (c杭州海善制药设备有限公司，浙江杭州310011) 摘要研究自然铜在不同温度和不同时间煅制后其成分的变化规律。用X射线粉末衍射分 析法对煅自然铜进行半定量相分析，用重铬酸钾容量法测定其全铁含鼍。x射线衍射表明，自 然铜煅制温度从400℃至900℃过程中，其物相发生较大变化，由FeS2先转变为铁的硫化物 不同温度和不同时问煅制，其物相及铁含最变化较大。 关键词 自然铜；X射线粉末衍射；全铁；煅制 1引言 自然铜为硫化物类矿物黄铁矿族黄铁矿Pyritum的矿石【l】，主含二硫化铁(FeS2)，是历版《中 国药典》收载的中医临床伤科常用药之一，其药用已有一千多年的历史。有破积聚、疗折伤、续筋 骨、散瘀排脓、．I卜痛定惊之功效，是自古至今沿用的中医骨伤科的接骨要药。自然铜生品不入药， 须煅淬后用。经煅淬后，质地酥脆，利于粉碎，并可增强其散瘀止痛作用，多用于跌扑肿痛，筋骨 折伤。但经过高温煅制，会引起自然铜成分变化，特别是不同温度不同时间煅制，其成分变化不一， 其变化规律尚不知晓。 x射线衍射分析是研究结晶物质的重要手段之一。采用x射线衍射分析法鉴定和研究矿物药， 具有快速、简便、准确、稳定可靠、指纹性强的特点。自然铜的晶形多为立方体，八面体或五角十 二面体以及它们的聚形，或为粒状集合体，少数为结核状及钟乳状体，具有强衍射现象，因此，X 衍射法是研究自然铜比较理想的方法。铁含量是自然铜常测的指标，目前，自然铜的相关研究大多 进行铁含量测定。本文通过对不同煅制条件下的煅自然铜进行X射线粉末衍射分析、铁含量的测定， 分析其变化规律，为自然铜的工艺研究、炮制机理研究和药效研究奠定基础。 2实验部分 2．1仪器、材料、试剂 型电子分析天平、上海精宏实验设备有限公司DHG．9240A型电热恒温鼓风干燥箱、箱式电阻箱(Sx2 系列，上海锦屏仪器仪表有限公司通州分公司)。 四川产自然铜(购于四川省药材有限公司，经南京中医药大学药学院陈建伟教授鉴定为硫化物 类矿物黄铁矿族自然铜)、醋(总酸含量0．05 g-mL-1，购于江苏恒顺醋厂)。 重铬酸钾(上海凌峰化学试剂有限公司)、二苯胺磺酸钠(天津市化学试剂研究所)、氢氧化钠 (南京化学试剂有限公司)、过氧化钠(上海凌峰化学试剂有限公司)、硫酸(上海中试化_T总公司)、 磷酸(广东光华化学试剂有限公司)、氯化亚锡(上海试四赫维化工)、钨酸钠(国药集团化学试剂 有限公司)、三氯化钛(上海兴美化工有限公司)、盐酸(上海化学试剂有限公司)，以上试剂均为分 析纯。 国家科技部“十一五”科技支撑项目(2006BAl09806-04)． 通讯作者：E-mail：bccai@126．gom ．．491．． 中华中医药学会中药炮制分会2009年学术研讨会论文集 2．2样品制备 制3h，醋淬，取出，在80℃烘1，5h，取出，放入干燥器内备用。 烘1．5h，取出，放入干燥器内备用。 2．3X射线衍射测定条件 kV、管流150 用x射线衍射仪在管压50 (防散射狭缝)=10，RS(接收狭缝)=0．6 不同煅制条件的煅自然铜进行测定。 2．4全铁含量测定方法 采用重铬酸钾容量法测定全铁含量：取自然铜粉末样品约0．19，精密称定(精确至0．00029)， 置于铺有29氢氧化钠的剐玉坩埚中，上面再覆盖lg过氧化钠。将坩埚置于电阻箱中，650℃温度 待剧烈作用停止后，加入25mL盐酸，洗出坩埚加热浓缩至体积70mL以下。趁热滴加5％_氯化锡 溶液至溶液呈浅黄色，冷却，加水至150mL。加入lO滴25％钨酸钠溶液，用1．5％三氯化钛溶液滴 至蓝色，再滴加重铬酸钾标准滴定溶液(O．04mol／L)至恰成无色(不计读数)。立即加入6mL硫酸． 录此次用量)。每lmL重铬酸钾滴定液(O．04too