两种含有2，2＇P-bipy及[M0O3]簇骼化合物的结构与谱学关系研究.pdfVIP

第33卷，第 11期 光 谱 学 与 光 谱 分 析 Vo1．33，No．11，pp2953—2958 2013年 11月 SpectroscopyandSpectralAnalysis November，2013 两种含有 2，2％bipy及[M0o3]簇骼化合物的结构与谱学关系研究 张子明 ，陈义平 ，尤珠钗 ，苏柳钦 ，王 昊 ，孙燕琼 1．福州大学化学系，福建 福州 350108 2．中国科学院物质结构研究所结构化学国家重点实验室，福建福州 350002 摘 要 利用程序控温的水热合成法得到了两种含有 2，2-bipy及[MoOs]簇骼的化合物：[(2，2-bipy)。 (MoOs)s](工)和E(2，2-bipy)(MoOs)](Ⅱ)。为了阐明这两个化合物结构与谱学的关系，通过 XRD、FT— IR、热微扰2D-IR相关光谱、TG分析、SEM、高温红外分析、u、厂_visDRS光谱和固体荧光光谱研究手段进 行研究，进而探讨结构与性能的关系。其XRD说明了化合物I和Ⅱ是纯物相；FTIR的特征振动频率和热微 扰2D-IR相关光谱的响应峰与化合物I和 Ⅱ的结构解析相一致，2D-IR的同步和异步相关光谱图还确定了 化合物I和 Ⅱ的钼氧簇骼振动强度随升温变化的先后顺序与高温红外解析相一致；通过TG分析和高温红 外分析研究化合物 I和 Ⅱ的热稳定性 ；化合物 I和 Ⅱ的U visDRS光谱显示在 225 350nm有宽的紫外 吸收谱带；化合物 I和Ⅱ的固体荧光光谱分别在 277和295nln的激发下得到的最强发射峰值分别为460和 480nin。本文阐明了化合物 I和 Ⅱ的配位情况 ，揭示了价电子在分子中相应能级间跃迁的内在规律；还验证 了弱相互作用力在配合物的结构框架中不但起稳定作用，而且在耐热性扮演重要的角色。 关键词 钼酸盐；光谱分析 ；晶体结构；二维相关光谱 中图分类号：0657．3；O614 文献标识码：A DOI：10．3964／j．issn．1000—0593(2013)11—2953—06 表征，揭示这两个化合物的内部相互作用力对其性能差异产 引 言 生的影响。 多酸化合物 (polyoxometalates，POMs)作为一类结构独 1 实验部分 特且化学活性好 的金属一氧簇化合物 (Metal-OxygenClus- ters)，可以作为重要的组装单元参与到有机一无机化合物分 1．1 化合物的合成 子的合成和修饰 中，本课题组在该领域有一定的研究成 取 MoO3(0．1g)，2，2 bipy(0．1g)，H3P04(O．1mL， 果[1_3]。钼一氧簇化合物作为其中的一类与有机分子所形成的 0．5mol·L )和 10mLH20混匀，用HCl和NaOH调pH 功能性化合物在光学、催化、材料科学、生物医药等领域具 值至3．0和4．5。采用程序控温的水热合成方法，分别得到无 有广阔的应用前景[4_9_。本文利用程序控温的水热法合成了 色透明的六边形晶体 (I)和无色透明的针状晶体 (II)。 两种化合物 I和II。Pamela[]已经对这两种化合物 的结构 1．2 谱学性质表征 进行描述，化合物 I属于单斜晶系，其空间群为Pz(1)／n， 在 RigakuMiniFlexlI衍射仪上收集化合物的XRD衍射 晶胞参数为a一13．5336，b一 10．1296，C一17．8223；口一 数据，衍射仪采用Cu靶Ka(154．18pm)辐射，电压 30kV， 9O。，口一104．83。，)，一90。。化合物 Ⅱ属于单斜晶系，其空间 扫描速率0．02。／0．1S，扫描范围 5。～5O。。在 Perkin-Elmer 群为 C，晶胞参数为 口一 14．274，b一 9．6533，C一