第5章 酸碱滴定法3.pptVIP

例2(P121例9) ：计算0.010mol.L-1一氯乙酸(CH2ClCOOH)的pH。 解：已知，c=0.010mol.L-1查表得ka=1.4×10-3可见， 例4：计算1.0×10-4 mol.L-1HCN的pH。 解：查表得HCN的Ka=6.2?10-10 例6:计算0.1mol.L-1NH3溶液的pH。 故，采用最简式进行计算 例8（P121例11）：计算1.O×10-4 mol.L-1NaCN溶液的pH。 解：CN-在水中的酸碱平衡为 CN-+ H2O== HCN + OH- 总结 多元弱碱溶液： 解：查表 Ka1=4.2×10-7、ka2=5.6×10-11 解：已知 Ka1=4.2×10-7、ka2=5.6×10-11 例2（P124例13） ：计算0.10 mol·L-1HF和0.20 mol·L-1 HAc混合溶液的pH。 例3（P125例14）计算0.10 mol·L-1HAc和0.20 mol·L-1KF的混合溶液的pH。 [ HF的Ka=6.6×10-4] 解:溶液中的酸碱解离平衡为 HAc==H++Ac- Ka=1.8×10-5 F-+H2O==HF+OH- Kb=Kw／Ka= 1.5×10-11 两者的原始浓度都较大，且酸碱性都较弱，相互间的酸碱反应可忽略，因此可用简化式计算。 说明：在这类混合溶液中，酸碱组分之间不应发生显著的酸碱反应，否则，据此计算出的H+浓度会与实际情况有较大的出人。 对于发生反应的混合溶液，应根据反应产物或反应后溶液的组成来进行计算，如HAc与NH3的混合溶液，应当做NH4Ac或其与HAc，NH3的混合溶液处理。 例4(P163习题5):含有cHCl=0.10mol.L-1，cNaHSO4=2.0×10-4 mol.L-1和cHAc=2.0×10-6mol.L-1混合液,（H2SO4:ka2=1.0×10-2，HAc:ka=1.8×10-5)（1）计算pH；（2）加入等体积0.10mol.L-1NaOH，计算pH 例4(P163习题5):含有CHCl=0.10mol.L-1，CNaHSO4=2.0×10-4 mol.L-1和CHAc=2.0×10-6mol.L-1混合液,（H2SO4:ka2=1.0×10-2，HAc:ka=1.8×10-5)（1）计算pH；（2）加入等体积0.10mol.L-1NaOH，计算pH 例5（P128例19）：计算0.10 mol.L-1 (NH4)2CO3溶液的pH。 解：其离解反应为 (NH4)2CO3 == 2NH4++ CO32- 考虑到CO32-的原始浓度较大，溶液又呈碱性， CO32-几乎到达不到H2CO3这一步，故可把HCO3-当作一元酸来处理 因此，cNH4+=2×0.10=0.20 mol.L-1 , cCO32- =0.10 mol.L-1 由于c较大 pH=9.18 3.氨基酸 H2N-R-COOH 3.氨基酸 H2N-R-COOH PBE: [H+] + [+H3N-R-COOH] = [H2N-R-COO-] + [OH-] 酸碱平衡关系 [H+]＝ Ka1(Ka2[HA-]+Kw) Ka1+[HA-] 精确式： 精确式： Ka1Ka2, [HA-]≈c Ka2c 10Kw 且c﹤10Ka1, Ka2c 10Kw 且c 10 Ka1 pH = 1/2(pKa1 + pKa2) [H+]＝ Ka1(Ka2c+Kw) Ka1+c [H+]＝ Ka1Ka2c Ka1+ c [H+]＝ Ka1Ka2 [H+]＝ Ka1(Ka2[HA-]+Kw) Ka1+[HA-] Ka2c 10Kw 且c 10 Ka1 — 较精确式 —近似式1 —近似式2 —最简式（常用） 例6（P127例18）：计算0.10mol.L-1氨基乙酸的pH Ka1=4.5×10-3、ka2=2.5×10-10（P383-384附录表） Ka2.c10Kw，c10Ka1 解： 解释： 5.3.5. 共轭酸碱体系 [H+]= Ka [HA] [A-] camol/L HA+ cbmol/L NaA PBE: [HA]=ca+[OH-]-[H+] [A-] = cb+[H+]-[OH-] 物料平衡: [HA] + [A-] = ca + cb 电荷平衡: [H+] + [Na+] = [OH-] + [A-] [HA] = ca - [H+] + [OH-]