超临界二氧化碳中聚偏氟乙烯的合成.pdfVIP

2014年第45卷第11期 浙 ；化工 超临界二氧化碳中聚偏氟乙烯的合成 刘一凡 ，朱伟伟 ，方 敏 (1．中化蓝天集团有限公司，浙江 杭州 310051； 2．浙江省化工研究院有限公司，浙江 杭州 310023) 摘 要：分别从沉淀聚合和分散聚合两方面介绍了以超临界二氧化碳为介质合成聚偏氟 乙烯的概况，阐述了超临界聚合制备的聚偏氟乙烯在结构性能上的研究，认为超临界二氧化碳 聚合的环境友好性、聚合可控性及聚合产物结构性能的独特性使其在未来的工业生产 中具有 一 定 的应用潜 力。 关键词：分散聚合；沉淀聚合；超临界；聚偏氟乙稀 文章编号：1006—4184(2014)11—0001—04 体和聚合物的溶解能力 ；⑤分离简单 ，制备产物 0 引言 纯度较高。除此之外 ，当超临界 CO：作为制备 聚偏氟乙烯 (PVDF)是一种含氟半结 晶型聚 PVDF的溶剂时，能够有效地对 VDF进行溶解 ， 合物，结晶度为40％-68％，密度 1．75-1．78g·cm ， 同时还 能诱导聚合物结 晶，因此正逐渐成为 因其存在优 良的化学 、热力学及机械稳定性和独 PVDF聚合方法中的研究热点。 特的热电性 、压电性及成型性 ，在涂料 、制膜等方 1超I临界聚合制备 PVDF的主要方式 面得到了广泛应用 1_【。制备PVDF的主要方法可分 为乳液聚合、悬浮聚合 、溶液聚合和超临界聚合 ， 由于 VDF和引发剂都溶于CO：中，而生成 乳液聚合和悬浮聚合发展时间较早，目前是主要 的PVDF不溶 ，其主要聚合方式可分为沉淀聚合 的工业化生产手段 ，溶液聚合 中的有机溶剂具有 和分散聚合。 环境污染性 ，不适合大批量生产 ，多用于实验室 1．1 沉淀聚合制备 PVDF 中研究，超临界聚合法则是 20世纪90年代发展 最初Guan等团首先在超临界CO：中通人VDF， 起来的制备PVDF树脂的一种工艺 ，其 中最常用 发现两者能够进行有 效的互溶 ，聚合生成 的 的流体即为超临界 CO。 PVDF从均相溶液中沉淀 出来导致体系分层 ，随 与传统的聚合方法相 比，以超临界 CO：为介 后通过加入一定量的全氟碘代丁烷(Ti一4)作为调 质的聚合反应具有以下优点[21：①CO 临界温度 聚剂对其分子量及分布进行调控。Kippf4~等分别研 为 31．1℃，临界压力为 7．38MPa，较容易实现临 究了不 同类型的引发剂在 VDF沉淀聚合中的引 界条件；②CO：环境友好性较强 ，易于传质和传热 发效果 ，发现偶氮类引发效果较差 ，过氧类中全 的进行 ；⑧CO：具有一定的稳定性 ，不会引发链转 氟过氧化二 (2一正丙氧基)丙酰 (BPPP)的引发效 移反应 ；④可以通过改变温度和压力来调节对单 果最好 。 修回 日期 ：2014．一10—27 基金项 目：国家 “863”计划项 目 ：准号：2012AA03A604)、含氟聚合物青年创新团队建设项 目(批准号：2012F20019)。 作者简介：刘一凡(1988一)，男，浙江温州人 ，助理工程师，硕士研究生 ，主要从事于含氟聚合物的制备和研究。 E-mail：liuyifan@sinochem．c0m。 一 ，)一 ZHEJIANGCHEMICALINDUSTRY Vo1．45No．11(2014) 在 VDF的沉淀聚合 中，人们多以其聚合动力 聚合物的分