超临界二氧化碳介质中端炔C—H键与CO2的羧化反应研究.pdfVIP

有机化学 ChineseJournalofOrganicChemistry NOTE 超临界二氧化碳介质中端炔C—H键与CO2的羧化反应研究 李发旺 6 索全伶 洪海龙 竺 宁 王亚琦 韩利民 “ 内蒙古工业大学化工学院 呼和浩特 010051) (内蒙古化工职业学院化学工程系 呼和浩特 010070) 摘要 建立了一个不使用有机溶剂的端炔 C—H键羧化新体系：在 Ag(I)／DBU (1，8-二氮杂二环十一碳一7一烯)催化体系 中，通过超临界二氧化碳与端基炔的羧化反应，以较高产率得到了相应丙炔酸产物．在反应体系中，超临界二氧化碳 既是反应物又是反应溶剂：助剂DBU起到了碱、亲核体和共催化剂的作用，并能够明显加快反应速率．筛选出的催化 体系具有 良好的催化反应活性和底物适应能力，能够实现液态、固态端基炔与超临界二氧化碳的直接羧化反应，为制 备功能化丙炔酸类化合物提供了一个环境友好、简单、经济的合成路线． 关键词 醋酸银：1，8-二氮杂二环 卜一碳一7一烯；端炔；超临界二氧化碳；羧化反应 A StudyonC— H CarboxylationReactionofTerminalAlkyneswith CO2inSupercriticalCOz Li，Fawang Suo，Quanling， Hong，Hailong Zhu，Ning W ang，Yaqi。 Han，Limin ，“ (“ChemicalEngineeringCollege，InnerMongoliaUniversityofTechnology，Hohhot010051) (DepartmentofChemicalEngineering，InnerMongoliaVocationalCollegeofChemicalEngineering，Huhhot010070) Abstract A organicsolventfree．new carboxylationpathwayforC— H bondofterminalalkyneswithsupercriticalCO， (ScCO2)hasbeendevelopedbyusingAg(I)D／BU (1，8-diazabicyclo(5．4．0)undec一7一ene)catalyticsystemtoobtainpropiolic acidproductswithexcellentyieldsinthiswork．Inourreactionsystem ScCO，notonlyactsasreactivesolventbutalsoas reactant．DBU playstherolesofCO—catalyst。nucleophileandbase．andobviouslyenhancesthereactionrateinScC0，．The Ag(I)D／BUcatalyticsystem exhibitshigheractivityandwidesubstratescope．Notably．bothliquidandsolidterminalalkynes cansmoothlyreactwithScCO，toproducedesiredproduct．Thereactionpathwayoffunctionalizedpropiolicacidformation rfom thecarboxylationofterminalalkyneswithC07iSenvironment—rfiendly。simple．andeconomic． Keywords AgOAc：DBU：terminalalkyne；ScCO，：carboxylation 丙炔酸类化合物在医药I】】、精细化工 2【]领域是一类 不断