催化调聚法生产全氟碘辛烷的研究与改进.pdfVIP

维普资讯 有 机 氟 工 业 · 6 · Organo—FluorineIndustry 2008年第2期 催化调聚法生产全氟碘辛烷的研究与改进 查少华 (贵州大学 材料科学与冶金工程学院，贵州 贵阳550003) 摘 要：全氟碘代烷是生产含氟整理剂、含氟表面活性剂及其他含氟精细化学品的关键中间体，我国也因国外的垄断而 几乎完全依赖进口，严重制约了我国有机氟精细化工的发展。对国外生产全氟碘代烷的方法进行分析，通过对已有催化调聚 法的研究，提出了合理化的改进措施和合成工艺。 关键词：全氟碘代烷；调聚；改进 ；氟整理剂；氟表面活性剂 全氟碘代烷，俗称全氟烷基碘，是一种重要的氟 (1)全氟羧酸衍生物法：全氟羧酸衍生物法生 精细化工原料。它主要 由低级全氟碘代烷与全氟烯 产的含氟表面活性剂和织物整理剂品种单一，表面 烃调聚反应制备。全氟碘代烷的调聚反应会产生一 活性比较差，应用范围窄。 系列不同链长的产物，具有商业应用价值的主要是 (2)全氟烯烃法：全氟烯烃法一般是用来制备 碳原子数为6～12的产物，其中碳原子数为8的全 低碳链的全氟碘化物，这类产品在国内已经产业化。 氟碘辛烷尤为重要，由它制备的表面活性剂的表面 (3)调聚法：能合成得到有较高商业价值，且能 活性最高，堪称氟表面活性剂的精华，是生产含氟整 生产含氟整理剂、含氟表面活性剂及其他含氟精细 理剂、含氟表面活性剂及其他含氟精细化学品的关 化学品关键中间体 ，且高级全氟碘辛烷也要利用调 键中间体 ¨J。另外由于其分子结构的特殊性，可提 聚法合成。 供直链的全氟烷烃，而其相应的产品也具有优秀的 调聚反应是指调聚剂在光、热、催化剂或者是高 高表面活性，高的化学稳定性和憎水、憎油性。 温下，分解产生活性的自由基与调聚体发生单步或 作为各 自领域的精英产品倍受国内外关注，具 者多步加成反应，生成 目标分子量的全氟碘代烷最 有极好的市场空间和发展前景，因此全氟碘烷化合 终产物 J。调聚中有气相热调聚、催化调聚、自由 物作为基础原料具有 良好开发前景。全氟碘代烷的 基调聚，但各有优劣。 下游产品，在轻水灭火剂、磁性记录材料、疏水疏油 1)气相调聚法，即热调聚法的反应，此法通常 的织物整理剂、纸张整理剂、地毯防污剂、油田化学、 在常压、管式反应器中进行，对设备的要求低，但是 感光材料、高档脱模剂、高档皮革防水加脂剂、防水 温度高，副反应多。 涂饰剂、金属防锈剂、涂料流平剂和医用材料等方面 杜邦公司 报道了高温、高压下的热调聚工 都有重要的用途 J。 艺。它的主反应器为u型管或盘管，其保留时间分 虽然国内不少科研院所、企业展开了全氟碘代 别为5S和 15S。 烷下游产品的研发工作，但 目前在国内并无全氟碘 德国Thompson公司 报道了以2一全氟碘丙烷 代烷，尤其是全氟碘辛烷的规模化生产，这严重制约 为调聚剂，四氟乙烯为单体，在常压下制备带支链的 了我国有机氟精细化工的发展。 全氟碘代烷的气相调聚工艺。在长90cm、直径 1．25 cm的玻璃管外壁，缠绕发热功率为2．14W／em的电 I 主要合成技术及国外的研发现状 阻丝，间距为2cm ，热电偶控制温度为325～36ocI=。 2)催化调聚工艺，它是在过渡金属及其盐类的 目前，国内外