铼的分离提纯及高纯铼的制备.pdfVIP

430 2011年全国粉末冶金学术会议暨海峡两岸粉末冶金技术研讨会论文集 铼的分离提纯及高纯铼的制备 陈带军苏维丰姚惠龙宋鹏熊宁 (中国钢研科技集团公司安泰科技股份有限公司，北京市100081) 摘要铼的纯度对后续铼制品的性能有很大影响，因此铼的分离及纯化技术非常重要．本文综述了铼的几种 分离提纯方法如化学沉淀法、溶剂萃取法，离子交换法及液膜法等；重点介绍了高纯铼的几种制备技术． 关键词铼；分离；纯化；高纯铼 1前言 铼是一种稀有难熔金属，具有高熔点、高强度以及良好的塑性和优异的机械稳定性。其熔点仅 次于钨，高达3180℃；铼没有脆性临界转变温度，在高温和急冷急热条件下均有较好的抗蠕变性能， 适合于超高温和强热震工作环境；铼在高温下有非常好的耐热冲击性，在2200℃的高温下，铼制造 的发动机喷管能够承受100000次的热疲劳循环而不失效【M】。另外，铼还有非常好的耐磨损、抗腐 蚀性，其抗磨损能力仅次于金属锇，对于除氧气之外的大部分燃气能保持比较好的化学惰性。因其 一系列优异特性，铼及其合金被广泛用于石油化工、航天航空和电子工业等行业，成为现代高科技 领域及其重要的新材料之一【4捌。 高纯铼可用作高真空使用的热离子灯丝，电接点，军工方面的应用。铼的纯度对获得高致密的 金属铼片至关重要【6】，例如铼粉中的钾含量为O．02~o．05％时，铼制品的烧结密度为8肛88％；若钾含 量增大至0．06加．10％时，烧结密度下降至7肚80％。当铼粉中含有熔点低的金属杂质时(如Cll、Ni、 Fe等)，都会破坏铼在高温、高真空的许多良好的应用及热电子使用，因此提高铼的纯度至关重要。 2铼的分离提纯方法 从含铼的溶液中分离提纯铼的方法有很多，如化学沉淀法、溶剂萃取法、离子交换法以及液膜 法等【‘71。下面分别就各方法的原理、工艺流程及优缺点予以介绍。 2．1化学沉淀法 化学沉淀法【8】是利用各种化合物溶解度的不同而使铼与铝及其他杂质分离。如用Ca2+离子沉淀 法在弱碱性条件下(pH≥8~9)使钼沉淀而铼留在溶液中： MoO，。+C矿+=CaM004j， 利用Im04沉淀法从溶液中析出铼，并与其它杂质分离： C+Rc04。=Ⅺ蛐’l 若溶液中钼含量较高时，可向其中加入CaCl2溶液使钼酸钙沉淀而除去溶液中的钼，回收钼后 的含铼溶液蒸发浓缩至铼含量达到10．309／L，加入过量的氯化钾(按KCl和l孤04质量比为2：1) 沉淀铼，过滤后得到粗高铼酸钾。用热水(90．100℃)重溶，再冷却至10℃左右使溶液中的高铼酸 四、有色金属粉末及制品 431 钾重新结晶，过滤，如此经过几次反复操作，即可得到较纯的高铼酸钾产品。 除钾盐沉淀外，也有用高铼酸铵沉淀法、硫化物沉淀法和甲基紫沉淀法等，其原理大致相同， 在此不再一一阐述。 2．2溶剂萃取法 溶剂萃取富集铼的工艺比较成熟，是目前工业生产中分离提取铼的主要方法。溶剂萃取法的基 本原理是利用物质在不相混溶的两相中不同分配特性进行分离的，通常是利用与水不混溶的有机溶 剂，借助于萃取作用使一种或几种组分进入有机相，而另外的组分仍留在水中，从而达到分离富集 的目的。一般在低钼酸性溶液中提取铼常用胺类、酮类、醇类和磷类萃取剂；从碱性料液中提取铼 一般采用季铵盐萃取剂。 萃取法回收铼的研究很多，在此仅举一个实例【9】：江西铜业有限公司用N235萃取铼，处理含(g／L) 铼0．2，钼2．4，HN03 的情况下反萃铼，萃铼率达99％，获得含铼在29／L以上的水相，以此进一步提取铼，贫有机相用 1％的盐酸再生。 溶剂萃取法所用萃取剂以胺类萃取剂为主，具有萃取容量大，分离效率高的优点，但胺类萃取 剂易挥发，毒性大，反萃困难且萃取介质大多是酸性或很弱的碱性条件，需进行介质的酸碱性转换。 酮类萃取剂与碱熔法配合使用即能获得较好的分离效果，但其萃取能力相对较低，目前仅限于岩石 中微量铼含量的测定分离。 2．3离子交换法 在酸性和碱性条件下均可用阴离子交换树脂分离钼、铼。在酸性介质中，当pH2时，M0042。 开始转化为阳离子形态的铝离子，而R-e04。必须在酸度(旷浓度)大于2Inon，的情况下才有阳离子 生成，其反应方程