新型C%2fTiO2纳米复合膜制备及其气体分离性能研究.pdfVIP

新型C／Ti02纳米复合膜制备及其气体分离性能研究 刘庆岭1王同华“刘勤华2张兵1邱介山1曹义鸣2 (1大连理工大学化工学院精细化工国家重点实验室，炭素材料研究室大连116012 2中国科学院大连化学物理研究所大连116023) dlut．edu．cn E-mail：wangth@chen 摘要以聚酰亚胺／纳米Ti02有机复合膜为有机前驱，在惰性气体保护下700℃炭化，成功制各了自支撑无 缺陷Cffi02纳米复合膜，通过高分辨透射电镜及小分子探针对膜的结构及气体渗透性能进行了表征，研 究发现．该复合膜中盯02粒子分散均匀并具有良好的气体分离性能，其中单组分气体测试表明，该膜在 lfflo 室温下的氧气渗透系数可达到520barrer[1barrer=lx 为8．4，直接对空气分离，氧气渗透系数可达129batter，O挪q2实际分离系数达到7．5。因此，该复合膜是 一种实现大规模空气分离的理想分离材料。 关键词聚酰亚胺； 二氧化钛；炭膜；气体分离 引言 随着我国化学工业的快速发展，氧气、氮气和其他一些空气分离产品的需求量在不断增加， 在世界上大量生产的化工产品中，0z和Nz已经分别排在第3位和第5位，其中，氧气是用途最 广用量最大的气体原料，在钢铁、冶金、化工、化肥等领域对富氧气体的需求量越来越大。 目前，这两种气体主要都是由蒸馏法和变压吸附法从空气中生产来出的，但蒸馏法能耗大， 成本较高，变压吸附法由于其核心材料分子筛的技术水平所限，不能得到浓度和纯度较高的 气体产品，难以满足实际应用要求，因此开发新型的高效节能的气体分离技术具有重要意义“1。 膜基气体分离技术是近几十年来发展起来的-f3新型气体分离技术，其节能、便利、安全等 优异特性在空气分离产品的工业生产中展现出了极大的发展潜力。膜法气体分离技术是利用 空气中各组分透过膜时的渗透速率不同，在压力差驱动下，使空气中的氧气优先通过膜来得 到的。通过膜技术富集的氧气可以应用于各种燃油、燃气、冶金炉、燃煤窑炉、工业锅炉、 加热炉、焚烧炉、热煤炉、造气炉和催化裂解、脱硫、废水处理、柴油机等的助燃节能和环 保等领域，涉及石化、化工、轻工，电力、建材、冶金、煤炭等行业。使用膜法富氧助燃可 平均节能11．8％，虽高达30％，增产10，2％，质量提高，炉龄延长，还能消除烟气污染。 因此，大力发展膜基气体分离技术对于环境保护、燃煤工业、渔业养殖、冶金、化工化肥等 工业领域实现节能降耗、回收有害气体、降低环境污染、提高设备产能等目标有重要意义。 但是，目前所使用的膜组件中大都以聚合物膜为其核心部件，由于聚合物膜 渗透系数和选择性较低并且其本身不耐高温，不耐酸碱，高压下容易塑化等缺 点限制了其应用范围。本文以聚酰亚胺(PI)／二氧化钛(Tioz)有机复合膜为有 机前驱，在惰性气体保护下，通过高温炭化成功制备了具有高分离性能的炭／ 二氧化钛纳米复合膜，气体分离实验证明，该种新型无机膜具有极高的气体通 量和较高的分离选择性，具有广阔的实际应用前景。 1实验方法 1．1原料与仪器 -- 甲基乙酰胺(DMF)；四氢呋喃(THF)等均为化学纯。平扳膜加热平台，管式程序升温炭化 炉，JESt一2000EX型一高分辨透射电镜，恒压变体积气体渗透率测定仪． 1．2Ti02溶胶及纳米复合炭膜制备方法 溶液中。室温下连续搅拌24h后，过滤、脱气，采用刮涂法制膜，于150。C减压干燥24h。水煮 脱膜、干燥，即得PI／Ti02复合膜，Ti02含量控制在21．5％，膜厚度为60um。将所制备的有机 复合膜以氩气为保护气在在管式程序升温炭化炉中按照图1所设定的程序进行州温炭化制备 出C／TiOe纳米复合膜。 P 尘 三 雹 墨 E 兰 TIme frain) 图1复合膜碳化升温程序 2