新型四硫富瓦烯衍生物的电化学与原位光谱电化学研究.pdfVIP

!!苎丝皇坌塑些兰—— 新型四硫富瓦烯衍生物的电化学和原位光谱电化学研究 郭黎平 王磊 武冬梅 刘群 赵玉龙 (东北师范大学化学学院，长春 130024) 摘要：采用循环伏安法和光谱电化学研究了一种新型四硫富瓦烯衍生物(TYOYAME)的电化学 发光潜性质．结果表明，炔基和酯基的引入及四氢化使得TYOYAIdE的电化学性质与TTF及7CNO 394—1 ll54V出 相比有很大变化，分剐在一0 14一1．42一t．60V出现四个还原峰；一0．375 现两个氧化峰，呈现多个氧化还原中心．其中有一’对可逆峰。该化合物可以吸附在金电极上形 成修饰电极并在水溶液中呈现电活性．有望进行电催化研究。考察了还原和氧化过程的原位光 谱电化学行为。 关键词：四硫富瓦烯衍生物，循环伏安法，光谱电化学 随着微电子器件尺度的不断缩小，有机导电材料的开发与研究对电子学、信息科学和 材料科学的发展有重要意义，大多数工作围绕着四硫富瓦烯(TTF)和7，7，8，8，一四氰基二 亚甲基苯醌(TCNQ)及其衍生物进行。我们研究了四氢化TTF衍生物2，7一双[i，3]二硫杂 一2一亚辛基一3，5一二炔羧酸甲酯(TYOYAME)的电化学和光谱电化学行为。样品由东北师范 大学有机教研室合成并表征，结构见图1。该结构中既有与TTF相似的电子给体烷硫基又 有与TcNQ相似的电子受体炔基。这 是一个新的具有电子授受性质的化 合物。 3 DMF／TBAP介质中，1×10 mol／LTYOYAME在玻碳电极上的循环 伏安行为(图2)完全不同于TCNQ或 TTF“’“。在研究电范围内，我们观察 到化合物呈现四个还原峰，峰电位分 图I TYOYAME的结构 别为一0．394、一1．14—1．42和 一1．60V；二个氧化峰，峰电位分别 为一0．375和1．54V。这说明该化合 物有多个氧化还原中心。I、I’是 一对可逆氧化还原峰，峰电位接近 TCNQ的第二对还原峰，其余三个还 原峰均不可逆。氧化峰v不可逆， 峰电位远高于TTF的氧化电位。扫 速为20mV／s时，峰I、I’的峰电位 差只有19mv。在lOOmV／s范围内， 峰电流与扫速成正比，有表面波性 质。另外几个还原峰的峰电流随扫 速增加而增大。 TYOYAME可以吸附在金表面，形 成修饰电极。该电极在水溶液中的 图2 lxl04moⅣL 电化学行为与有机溶剂中大不相 TYOYAME在玻碳电极上中的循环 伏安图，介质为DMF／TBAPfO．1 同，呈现…对准可逆氧化峰，式量 tool／L)。 扫谏：a．5：b．10：c．20mV／s。 电位为O．249v(100mY／s)。有望进 363 兰丛旦全里皇坌堑些堂兰查叁望堡兰叁—— 一 行电催化研究。 原位光谱电化学结果见图3。图3A为TYOYAME还原过程的原位光谱，随着电位负移， 最人吸收波长为380nm的吸收峰没有明显的变化，但最大吸收波长为300nm的吸收峰在逐 渐红移。图3B是TYOYAME氧化过程的原位吸收光谱，随着电位正移，380nm的吸收峰位 置和强度都发生了变化。 详细的电化学反应机理正在研究中。 mH∞■M8 m口hHt“星 Wawelength／nm Wavelencjth／nm 图3不同外加电位下，TYOYAMEDMFTBAP介质中的吸收光谱。电位分别为(v)： A．还原过程．a．0．0：b_0．6．c—1．0．d～1．6．e-2．0V。