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110· 林诗钦：有机颜料引起的着色塑料成形收缩 有机颜料引起的着色塑料成形收缩 林诗钦上海染料行业协会 摘要： 用有机颜料着色的聚乙烯或聚丙烯产生成形收缩，是众所周知的现象。其原因是由于以有机颜料为核心，促进 聚合物的结晶化(核剂效应)。该文研究中注意到有机颜料的核剂效应，对添加有各种颜料的聚丙烯的结晶化速度和结晶形态进 行观察，研究了核剂效应与成形收缩率存在着明显的相关关系。而且，即使难以判断核剂效应的聚乙烯，用膨胀测量法也能够 观察到核剂效应。该文研究的结论是颜料的核剂作用，不仅促进聚合物的核成长过程，而且还是支配晶核发生频度的因素。 关键词： 有机颜料；着色塑料；结晶化；核剂效应 1序言 的现象，早就知道了[-～引，其原因可能是由于着色剂有机颜料引起的。由于弄清其原因的种种研究都是在高 分子方面进行的。这些报道都是以聚合物为主的研究，以颜料为着眼点的研究很少。因此，本文的目地是弄 清有机颜料引起的聚合物的结晶化促进作用(核剂效应)与聚烯烃的成形收缩的相关关系。 一般，聚合物一旦从熔融状态产生结晶化，就会生成被称之为片晶的，由层状结晶构成的球晶结构，如 的起伏变化而产生的(均一晶核的形成)，并使结晶化开始，但含有颜料等杂质的聚合物，杂质就成为产生晶 核的引发剂，并开始了晶核的形成(不均一的晶核形成)。这样颜料生成不均一核的现象(核剂效应)的基础， 是颜料粒子表面与高分子的相互作用。关于核剂效应机理令人兴趣的报道，也可看到一些[sq】，但颜料的核 剂作用的机理几乎都不明确。因此，一旦从抑制成形收缩的立场出发，这种研究就有很重要的意义，也对颜 料的开发提供很多信息。 0J，士林类红(C．I．P．R．177) 酮[卜17]，铜酞菁蓝[6，9～11-ls]和绿[to，ll’19]，北红(Perylene)[193，茜酮橙[2 [20J，缩合偶氮红(c．I．P．R．144)[18]，异吲哚啉酮黄[10，-，]及偶氮系颜料等有机颜料[2·]有关。 Calorimeter ·将有机颜料加入到PP中，结晶化的开始温度提高(差示扫描热量分析，DifferentialScanning (DSC))[9～11、19，刎； ·在颜料添加系中，结晶化的初期过程的核发生频度高，生成的球晶极小(偏光显微镜与电子显微镜观 察[愀193)； ·未着色的PP与着色的PP的Avrami指数的比较，可看到核剂作用[10、20，2，3； ·促进喹吖啶酮系颜料等13晶型的生成[·z～-，1； ·由于添加了颜料，PP的机械的物性改变了[Io，¨]。 2004年有机颜料行业协会年会暨技贸洽谈会 使用膨胀计、DSC、偏光显微镜和电子显微镜研究了HDPE体系的结晶过程，无论哪一份报告，核生成速度或 球晶的成长速度都比PP系快得多。实验中要证明核剂效应是相当困难的，但在这种状况下，Tunum等人用 膨胀计，Bugnon等人用电子显微镜检出了特定的有机颜料的核剂效应。 大家知道，无机颜料对成形收缩几乎没有促进作用。关于其核剂效应，I)．奠TiO，或镉系颜料的研究结果，说 明核剂效应虽不是一点没有，但比较小[10、18～20·20]，与实际成形收缩的效果是一致的。 本研究是以系统地解决着色的聚烯烃(PP或HPDE)的成形收缩问题为目的，以一系列的有机颜料作为 试料，将PP与HDPE的情况加以对比研究。作为结晶化速度的评价方法，在PP系中使用了比膨胀计更简便 的脱偏光强度法[，·z利，在HDPE中用了高精度的膨胀计。 2实验 2．1 试料 聚烯烃用表l表示的市售级规格。用于形成收缩率和核剂效应测定的颜料列于表2中，这些颜料用了除收 缩性改良型以外的市售商品。在HDPE的成形收缩的实验中也用了记载于表2外的颜料。 表1试验用的聚烯烃 ★改进收缩的产品 ★★用表面涂层改进收缩的产品；组成：2GLT／3RLT／TiO：，硬脂锌=17／6／60／17(重量比) ·112· 林诗钦：有机颜料引起的着色塑料成形收缩 2．2试验片的制作 将表3的组成混合物以