三光气法合成碳酸二甲酯地研究.pdfVIP

2002年全国精细化工有机中间体学术交流会1鱼寥 三光气法合成碳酸二甲醋的研究 ，姚日生 ’张洪斌 ，尤亚华 ’董 亮 ’高绍国 ’王云英 合肥 230009;’安徽氛碱化工集团，合肥230011) (’合肥工业大学化工学院， 摘要 为了实现生产三光气 (BTC)的Bacaloglu摘环合成法，研究了BTC与甲醉反应合成原料碳酸二甲醋 (DMC)的 工艺，结果表明，合成反应以三乙烯二胺作催化剂、DMC作BTC的溶别，并在挽拌与回流温度下进行为优化的条件， 甲醉/BTC的摩尔比拉命.I在3.31一2.7 1都是合适的.4}据三光气(BTC)的Bacaloglu循环合成方法中的化学反应 方程式，建立了相应的原料成本初步分析用数学模型，结合现有DMC本体氛化法BTC工业化生产吨产品原科成本以 及本文合成研究的结果，时三光气 (BTC)的Bacaloglu循环合成法的的经济效益进行了初步分析，得出该方法没有 工业化价值的结论 关键词碳酸二甲6.11合成、三杰气 碳酸乙甲酩tCO(OCHa)2、以下简写为DMC] 成DMC,DMC与氯气反应合成BTC “反应过程 的分子量为90.2,沸点90C，无色透明液体，其合 中仅消耗甲醇和氮气，从而实现BTC生产的原料 成方法主要有川:(1)光气/甲醇法、或光气/甲醇钠法， 成本的降低”。于是，BTC与甲醇反应合成DMC (2)氯甲酸甲醋/甲醇法，(3)甲醇液相氧化拨基化法和 是实现循环法合成BTC的技术关键，虽然Bacaloglu (4)醋交换法等，这些方法在工业化生产过程中都有 等提出循环法制备BTC的方法，但是，他和他的 应用。因为光气的强烈杀生性以及对生产过程设备 同伴161并没有给出相关的研究过程或结果。 的强腐蚀性等缺点，使得方法((l)和(2)在工业生产中 的应用减少，并限制在经国家特许的光气定点生产 1试验部分 厂使用;因为DMC与甲醇可形成共沸物，需要塔 板数特别大的塔才能分离，或采用萃取蒸馏的方法 1.1主要试脸仪器及试All 进行分离，所以，方法((3)和((4)适合大规模工业化生 四口反应烧瓶、搅拌器、尾气吸收装置; 产。三光气价O(OCCI众、以下简写为BTC〕具有碳 GC1102气相色谱仪 上〔海分析仪器厂)。 酞氯的一切化学反应活性12.31,1molBTC可分解成 BTC(工业一级品，纯度〕98% 熔点79-81 3mol的光气，它可以与醇或苯酚在溶剂存在下反应 ℃)、DMC 工〔业一级品，纯度99%).无水甲醇、 生成氛甲酸甲酷和/或碳酸醋，它的分子量为 二氯甲烷、三乙胺、三乙烯二胺 (均为分析纯)。 296.75,熔点79-81C，白色透明结晶。BTC的唯 1.2合成方法与实脸操作 一合成方法14.51是DMC与氯气在热和光照、或自由 碳酸二甲醋的合成是三光气和甲醇通过两次 基引发剂的作用下，通过自由基氛化反应来完成 亲核取代反应来完成的，首先三光气和甲醇亲合取 的。BTC生产总成本中，决定原料成本的是DMC: 代生成氯甲酸甲醋与氧化氢气体;第二步反应中氯 为了降低BTC生产的原料成本，Bacaloglu等121提 甲酸甲醋中的活性氯原子再次与甲醇分子中的醇 出循环法制备BTC的方法，即BTC与甲醇反应合 轻基中的活性氢原子发生亲核取代生成碳酸二甲 荃金项目:安徽省自然科学墓金资助项目;安徽省科学技术厅资助重点科研项目(No 2002年全国精细化工有机中间体学术交流会论文 酷。因此，产物中除了碳酸二甲醋，还有中间体氯 币丽币蘸t}及原料甲醇等。主要反应方程式为 0 Cat. CI3000OCCI3十3CH30H一 一 一-一J.~ 3C1000413+3HC1 20-30C CICOCH3+CH30H CH3000CH3+HCI