重油转化催化材料新型孔结构的设计与制备研究.pdfVIP

重油转化催化材料新型孔结构的设计和制备研究 董鹏，仪桂云，王晓冬，周 倩，刘丽霞，王大军，陈胜利 (石油大学(北京)重质油国家重点实验室，北京102200) ，J、 C奎)o [摘要]僻计和研制一种在保证重油催化荆活性和选择性的前提下尽可能减小原料扩散阻力的新型孔结构是重油催化剂研制的重要科学 问题。本研究所采用的手段是基于徽纳结构模板韵纳米材料雠备和表征技术，该技术所依赖的科学基础是软凝聚态物质的自组织1 [关键词]重油转化：催化材料；孔结构；设计；制备 v／ ／ √ k X 426．6 [中图分类号】Tq [文献标识码】A 重油轻质化是涉及我国能源安全和实现国民经济可持续发展的重大战略问题。将重质油最大限度地 转化成轻质油品的关键是催化剂的开发，核心则是新型催化材料的研制。重油大分子在催化剂孔道中扩 散阻力过大是当前阻碍提高轻质油品收率和改善选择性的制约因素。设计和研制重油转化催化剂新型孔 结构在一定程度上是比提升其活性更紧迫的任务。目前工业在用的重油转化催化剂材料主要包括重油催 化裂化基质材料和重油加氢催化剂载体，由于大都沿用了传统的非重油催化材料，因此存在着孔道尺寸 偏小、分布过宽、开放性不足，而且在催化剂中的分布不均匀造成平均扩散距离过长等弊病。如果进一 步提高大孔尺寸的比例和大孔孔径，又会导致比表面下降的矛盾。因此设计和研制一种在保证重油催化 剂活性和选择性的前提下尽可能减小原料扩散阻力的新型孔结构是重油催化剂研制的重要科学问题。 本研究所采用的手段是基于微纳结构模板的纳米材料制备和表征技术，该技术所依赖的科学基础是 软凝聚态物质的自组织。希望通过新兴学科与传统工程学科的结合，为解决现实工程上的难题提供新的 机会。 1重油大分子在模型催化剂上扩散行为的考察 为给重质原料的催化剂孔结构设计和选择提供依据，我们首先用不同尺寸的均一孔径模型催化剂研 究了重油大分子的扩散行为，这类模型催化剂是用无孔单分散二氧化硅胶体颗粒在熵驱动下的有序自组 nⅢ的孔道内传递才不 织制各的。研究发现，具有1．79Illn平均分子直径的大庆减压渣油只有在大于30 受到限制，这一结果突出支持了重油催化材料中大尺寸孔道存在的必要性。因此认为应该用以下3个指 标来综合描述原料大分子对催化剂活性中心的可接近性，即催化剂孔径，催化剂孔的开放性(孔道网络 结点的配位数)和原料分子扩散到催化活性中心的平均路程。这些指标如能在重油催化材料上最大限度 地强化，并实现量化和精确调控，将是催化剂孔道设计和制作上的一个突破。 2微纳胶粒模板法制作大孔结构 根据胶体颗粒自组织原理和近年来合成大孔材料中“硬模板”的概念，提出重油催化材料孔结构设 计的新思路，即将有序的胶粒晶体(opal)作为模板(图1为本实验室研制的聚苯乙烯和二氧化硅模板) 与催化材料进行复合，然后去除模板，即得到与模板结构相反的大孔结构，在电镜下观察，有如放大了 的分子筛的有序网状结构。目前本实验室已能白行合成从数十纳米至数百纳米的各种尺寸单分散二氧化 硅和聚苯乙烯模板胶粒，已研制成功无定形二氧化钛、锐钛型二氧化钛、氢氧化铝、二氧化硅、聚苯乙 烯等多种成分的新型大孔结构(见图2)。该孔结构的特征是大孔尺寸由模板颗粒尺寸决定，可达数十 [作者简介】董鹏(1940一)，男，北京市人，教授，电话010电邮p．dong@china。 [基金项目】国家自然科学基金资助项目。 jr 11)I 乃至数百纳米，远大于现有催化剂；大孔网络节点配位数最高可达12，极为开放；大ELEL壁的厚度仅 有几十纳米，大大缩短了扩散路程(平均扩散距离为壁厚的1／2)；构成大孔孔壁的是原有催化剂材料， 因此不但不会降低比表面积而且还会有所增加。该结构的特色和新颖之处表现在把大的孔尺寸与极佳的 开放性同时兼顾，由此造成的大孔表观面积的下降完全能被构成孔壁材料的内表面积和孔体积的增加所 补偿。大孔尺寸可通过模板颗粒的尺寸来剪裁，且不影响比表面积和孔体积。并且实现了催化剂可接近 性的结构参数量化和可调控性。在量化其结构参数时发现，无论是其比表面积、孔体