数字全息术的探究铁的点蚀.pdfVIP

数字全息术研究铁的点蚀 李亮1王超。+杨学耕2陈慎豪2 (1．徐州师范大学化学系，江舔，徐州，221116；2．山东大学化学与化工学院，山东，济南，250100) 摘要：奉文采用数字全息术，现场、实时观测铁在酸性溶液中发生均匀腐蚀、点蚀诱导和扩展过程中电极，溶液界面 的动态变化，通过分析电报／溶液界面争息图的小同，探讨了点蚀诱导和扩展的机理。 关键词：数宁全息；点蚀；铁 1前言 许多金属由于在某些环境下表面能够形成钝化膜，具有很好的防蚀效果。然而当有侵蚀性离子 (如氯离子)存在时，由于钝化膜的破裂造成点蚀会使材料失效。尽管有大量的研究试图解释点蚀是如 何被诱导的，但至今还没有一致的结论[1】。本文采用了一种新的实验技术一数字全息术，现场、实 时观测铁在酸性溶液中发生均匀腐蚀、点蚀的诱导和扩展发展过程中电极／溶液界面的动态变化，探 讨、j电极／溶液界面的空间变化行为和电流变化的时问行为之间的关系，从新的角度来认识金属的点 蚀发生机理。 2实验 电极材料为2mm直径的纯铁电极，对电极为Pc片电极，参比电极为饱和计汞电极，文中所有 的电位均相对于饱和甘汞电极。本文采用逆向而行的思路，首先使铁电极在硫酸溶液中发生钝化， 然后通过向电极附近滴加少量的NaCI溶液，人为地制造点蚀产生的条件【2】。全息实验的光路图和 数字全息的原理，在文献【3]中已有详细的介绍。 3实验结果和讨论 mL 如图1所示，当电位为控制在0．40vscE，未加C1．的时候，电极处于钝化状态，加入O．23．5％ NaCI溶液以后，经过一段时间的诱导，钝化状态被破坏，出现了不规则的恒电位电流振荡。这种振 荡现象是由cl‘离子破坏钝化膜，使电极表面出现点蚀丽造成的。图2是对应于图1中不同时间的电 极，溶液界面的数字全息图。当电极电位从开路电位阶跃到O．40Vsos时，铁迅速溶解，然后在很短的 时间内，降至近似为零，并维持为一个固定值直至加A．cr(100秒)。图2(a)是在开路电位下的电极／ 溶液界面图，此时的干涉圆环为规则的，在铁电极处披遮挡。当极化开始时，电极，溶液界面处出 +通讯联系人．王超，教授，研究方向：电化学 江苏省教育厅(05KJBl50130)资助 々 § 《 = cilrvcofironat Fig．IThei-t 040VscEwithchlorideionsinjection． oftheiron-solution thecorrosion thedifferent Fig．2Digitalholograms interface(a)atpot=．ialand(b·h)at points in indicatedthccuncnt-timcshownin plot Fig．1 现了一条半行f羿面的亮线，且伴随着极化的进行迅速向溶液相移动(图2(b)、(c))。另外，出现r 一个约为0．2mm的浓度扩散层，在这个扩散层中，又出现了一系列椭圆形的干涉圆环(图2(c)、(d))。 这是由于在很短时间内，铁的迅速溶解在电极表面附近产生了一个相对较大的浓度梯度。干涉条纹 ml3．5％的 (圆环)的密度与浓度梯度有关．浓度梯度越大，条纹越密。向电极表面附近溶液滴加0．2 电极／溶液界面处的干涉条纹出现了褶皱；在图2(g)和2(h)中，在全息图的下部，出现腐蚀产物．这 是由于局部c1．浓度相对较大，有一部分甚至会穿透钝化膜直接与铁电极接触，钝化膜逐渐被破坏， 但是这主要是在电极的某些局部进行。 为了进一步了解点蚀以后的电极形貌，我们采用环境扫描电子