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描述氨水体系VLB行为适宜热力学模型地研究.pdf

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中国工程热物理学会 工程热力学与能源利用学术会议 编号 描述氨水体系VLB行为适宜热力学模型的研究 郑丹星1武向红1陈斌1金红光2 (1北京化工大学化学工程学院.北京100029;2中国科学院工程热物理研究所,北京100080) ■要基于对氨,水体系气注平衡研究的文献调查.选择了cuilIevic等提出的一套等 温数据为工作基础,本文研究了状态方程法与活度系敷法对氯/水体系气-囊平衡性质预测 的适用性.其中状态方程法分刺选用理想体系的计算方法,肼R方程、sR.PoIr方程.Lx—P ◆ 方程和us方程;活度系数法是基于气相选用REs方程,液相分别选用N盯L模型.电解 质NRTL模型、uHIQu^c模型、UNIF^c模型和TiIson方程.蛄果发现,限于本研究的工作, ●‘ 活度番敷法并没有良好表现.而LK-P方程和RKs方程的模拟黠果显然扰于其它方法. 关t词羁淋:热物理性质;气液相平衡;热力学模型;状态方程 1.引言 近年来国际上对C02减排以及加快CFC’s替代过程的呼声日渐升高.吸收式循环 是替代技术之一.尽管氮,水体系是传统的工质对,但园其具有环境友好和技术性优良的 eqllilibrim) 特点,近年来日渐引起人们的关注。氨,水体系的气液平衡(、,I正,V却。州d 预测与热力学性质的推算是吸收式循环研究与开发的重要基础工作。 由于氨与水两种物质的分子之问存在缔合与离子化的特殊作用,使其构成一个高 度非理想的体系,并导致熟力学性质预测的困难。1921年以来,氨,水体系的VLE和热 力学性质的研究一直是一个活跃的领域114M。 早期.ziⅫ#等(1934)发表的vLE数据曾有较大的影响…。Scatchard等随后由 zi∞目等人的数据整理出一套vLE和其它热力学性质的数据表聊.M∞riss等(19“) 在新补充部分实验数据的基础上。推出了一套vu}和焙的数据表.他提出的氨,水体系 焓浓图在工程上得到许多应用p1。Bogan(1981)在其专著中,也曾提出相当完整的v】正 ● 等(1985)先后发表了好几套等温的vLE数据l”J。表1是作者查阅到的VLE数据中较- 为重要的几套. ● 在Ⅵ正研究的模型化方面。schulz(1971)组合了三个模型提出一个氨水体系的 状态方程嘲.zi昭l盯等人(1984)的方程改进了schulz的计算精度。但他的模型复杂, 而且气相不考虑混合效应.适用压力范围不高州。因此,韦藤幼(1987)又提出了一个 MPa下预测气液平衡及热力学性质 以三参数立方型方程为基础的模型,在压力小于2.1 达到满意的结果【…。Rtnon等人(1986)用一个改进的R-K方程.也得到了比较好的 v】上计算结果¨“. 人们处理氨,水这类极性流体更倾向于采用活度系数法进行VLE的研究。E山删s 等人(1978)发现在全浓度范围内用wilson、Margul∞等常规模型拟台氨水体系的活度 系数将出现较大的偏差。为此,他们提出了一个适用于氨,水体系的活度系数模型【12】。 但是,他们的活度系数模型都需要水的蒸汽压数据,然而只有在0℃以上才能找到水的 6D2 —————————_r厂—— 蒸汽压数据,这显然无法满足氨,水低温循环研究的需要。 本文选择常用的状态方程与活度系数模型,评价比较状态方程法与活度系数法何者 更适于描述氨,水体系VLE行为。同时研究该体系的适宜状态方程和戚适宜活度系数模 型。 表1部分氨,水气液平衡数据文献数据情况

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