不同粒度纳米晶硫化锌的高压相变的研究.pdfVIP

————一 苎±三旦全璺塑里堂查全望丝塞塞 不同粒度纳米晶硫化锌的高压相变研究 潘跃武1，曲胜春2，崔启良1，高春晓1，邹广田· 1．吉林大学超硬材料国家重点实验室，吉林长春，130021 2．中国科学院半导体研究所，北京100083 摘要：采用同步辐射能量色散x射线衍射技术(EDXD)和金刚石对顶砧高压装置(DAC)，对不同粒度的 纳米晶ZnS进行了原位高压x光衍射实验。相变类型为由纤锌矿到岩盐矿的结构相变。10nil3的样品发 生相变的压力为16．0GPa，3nm样品的相变压力为16．7 GPa，均高于体材料硫化锌的相变压力。应用大 型科学计算软件Materials 算了纳米晶硫化锌的体模量和压力导数。纳米晶ZnS的体模量高于体材料的体模量，表明实验中的纳米 样品的硬度高于相应体材料的硬度。 关键词：硫化锌；同步辐射；高压；结构相变 O．引言 纳米材料在力、热、电、磁等性质与体材料相比有很多新颖的特性，其表面特性、能带结构等 方面与粗颗粒相比也有明显的差别”1J。纳米材料的许多特性源于纳米微粒的表面和体积效应，纳米 材料在压力下结构性质的研究是当前高压研究的熟点问题之～。 ZnS是Ⅱ-Ⅵ族宽带隙(-3：6eV)半导体材料，在制备薄膜发光器件中有重要的应用。近年来， 体材料ZnS的高压相变已有较为系统的研究睁14]。根据对体材料的研究可知，室温常压下，ZnS具有 纤锌矿(wurtzite，P63mc，Z=2)和闪锌矿(zinc (rocksal0，压力再升高时变为畸变的岩盐矿结构。本文利用金刚石对顶砧高压装置和同步辐射x光 源，进行了zns纳米晶的原位能量色散X光衍射实验，室温下最高压力为39．0GPa。得到了与体材 料相同的结构相变。但相变压力较体材料高。在实验的压力范围内对晶体结构、压缩率和状态方程 进行了研究，并与体材料进行了比较。 1．实验 本文的样品合成主要采用的方法是嬲旃j离子在液相中的共沉淀反应，同时使用水热合成技术制 备所需的纳米颗粒【15-”】。实验中初始的原料溶渡为ZnCl2和Na2S的水涛液，同时以q一甲基丙 烯酸为稳定剂和分散剂，并在制各过程中同时实现对纳米颗粒的有机包覆，分别在纯水和水， 醇溶液中制备了表面改性的ZnS纳米颗粒。 nm和3tim。同步 高分辨透射电子显微镜在室温下完成的，结果表明制各的样品平均粒度分别为10 mA一70mA，光斑大小为60 验过程中储存环电子能量为2．2GeV，电流强度为95 pxnx60眦n。高压装 置为金刚石对顶砧微型压机，倒角金刚石压砧砧面为500岫1。采用了封垫技术，封垫材料为T301 不锈钢，预噩后的封垫离约80gm，孔径为200岬1。用甲醇：乙醇体积比为4；l的混合溶液作为传 压介质，Au微粉作为内部压力的标定物质来校准压力，最高压力为39．00Pa。两次实验的衍射角度 分别为7．9。和7，2。。 根据能量色散公式 E．d=6．19927／sin0(KeV．A) 确定出内压标物质和样品的晶面间距d。式中E为衍射峰所对应的能量值，衍射角0由室温常压下Au (111)和Au(200)衍射峰的位置确定。 潘跃武等：不同粒度纳米晶硫化锌的高压相变研究 圈1纳米晶Zn$高分辨电镜(HRTEM)阳像-(a)3m；(b)IOnm 2．结果与讨论 图2给出了10nm样品室温下不同压力下的能量色散x射线衍射谱，其中包括了压力标定物质 GPa时，纤锌矿结构的衍射峰消失，并出现三条新韵衍射峰，表明此压力时样品发生 当压力为16．0 ^§lt一}i{ 计筻鬃躺鬻器絮夥毳器轰警萝惹鬻看麓‰躲然手蒜瓣嚣嚣篇 篡箍嚣罄嚣甜^篇嚣徽零篇未蒜耥。跫冀譬藉器嚣猱雾寡嚣X鐾