催化合成对羟基苯甲酸戊酯地研究.pdfVIP

第六届全国精细化学品学术讨论会 催化合成对寒基苯甲酸戊醋的研究 朱万仁 李家贵 (玉林师范学院化学与生物系，广西玉林537000) 摘要 对以戊醉和对短苏苯甲映为原料催化合成对经墓苯甲睦戊醋进行了较详细的研究，采用 自制的新型黄铁矾作幽化催化荆，我们对该醋化反应温度、投料比和催化剂用I等因素对醋化 反应的影响进行了研究.发砚反应的故醉比为1:4，反应温度为 110-160r-,催化剂含铁的I 为对经墓苯甲酸的物质的I百分数为8.9%,催化反应2小时，附化产率可达93.3%. 关健词 对经墓苯甲故戊醋，黄铁矾催化荆，催化醋化。留化产率 对经基苯甲酸酬11，又称为尼泊金，常被用作防腐剂。由于它们的安全可靠性远比其他防 腐剂要优越安全，所以广泛地用于医药业、化妆品工业和食品工业中。在尼泊金的系列产品中， 有的还是有机液晶的合成中间体和热记录材料里的染料中间体B1。目前大多生产厂家均使用浓硫 酸作催化剂In。尽管其醋化产率较高，但浓硫酸腐蚀设备严重和污染环境，且易发生副反应。为 了减少对环境的污染和减轻对没备的腐蚀，俞善信等人曾用六水三氛化铁作催化剂催化合成芳 香酸酬习，但尚未见用其它铁系催化剂合成尼泊金系列化合物的报道。本文采用了自制的新型催 化剂— 黄铁矾作酩化催化剂，对以对羚荃苯甲酸和戊醉为原料催化合成对轻荃苯甲酸戊酗进 行了较详细地研究，使其酣化产率达到93.3%. I实验部分 1.1主要仪器与试荆 对)}Mi苯甲酸(C.P.),戊醉(C.E),催化剂(自制);2W型阿贝折光仪，Analect傅立叶红外光 谱仪，WRS-1A数字熔点仪，温度计(未较正)。 1.2对轻荃苯甲酸戊醋的合成 在装有分水回流冷凝管的三颈瓶中，加入对)KA苯甲酸0.05mol(6.9g).戊薛0.2mol(17.6g), 自制催化剂1.5g，甲笨IOml。通N2气或加入2-5ml乙醚，然后加热回流反应2小时，通过控 制带水剂的回流的1g把温度控制在 110.160C，并使反应温度逐渐上升。回流结束和降温后， 倾滤出粗产物到分液漏斗中，每次用loml饱和食盐水洗二遍，再用饱和碳酸氮钠IOml洗一遍， 再经饱和食盐水洗后，减压燕馏，回收甲苯和未反应的戊醉，收集236^-240C(一。ANN)的 馏分，产率为93.3%.产物IR谱图见图1 1.3产物分析 从谱图1可知，在3370cm-1处有一个宽而强的酚经墓的特征吸收峰，在1690cm-1处有 芳香醋的C=O基特征吸收峰，在1000^1200cm-1处有多个C-0伸缩振动吸收峰。另外，在 1520cm-1和1600cm-1有C-C 伸缩振动吸收峰，在800cm-1的附近有对位二取代芳香衍生 物的强吸收峰.经侧定产物的折光率=1.5284。因此，可定性判断产物是对轻荃苯甲酸戊酷。 一2卜- 图1对轻墓苯甲酸戊醋IR道图 Fig.IIRspectrumofpentylpeshydroxybenmate 2 结果与讨论 2.1投料比、反应温度和催化剂用盆等优化条件的选择 为了探索投料比、反应温度和催化剂的用量对醋化反应的影响，我们固定对轻荃苯甲酸的 投料保持不变，每次均为。.05mo1，回流时间为3小时，带水剂甲苯10m1，进行L9(34)正交水 平试验。试验结果参见表 to 表1合成对犯基苯甲酸戊醋的L9(34)正交水平试验结果 一一一Tab.IThetestdataofL9(34)Levelandorthogonalexperenmentsforsyndusizingpentylp-hydroxybej=ate -Number一Refluxingtemp)旦一CatalystIg一n(p-hydroxyba 1 110-130 1.5 1:2 62.5 2 110-130 3.0 1:3 89.4 3 110-130 4.5 1:4