不饱与聚酯树脂浇铸体后固化处理条件的研究.pdfVIP

D一5 玻璃钢学会第十五届全国玻璃钢／复合材料学术年会论文集 2003年 不饱和聚酯树脂浇铸体后固化处理条件的研究 宣维栋 (天马集团公司常州213002) 摘要：本文探讨了不饱和聚酯树脂浇铸体后固化处理的必要性，研究了针对不饱和聚酯树脂采取不同 后固化条件的性能影响及相互关系，并结合化学机理进行分析，得到了后固化处理条件对不饱和聚酯树脂浇 铸体的影响规律及后固化处理条件确定的原则。 关键词：不饱和聚酯树脂浇铸体后固化处雩 1 日U 蔷 不饱和聚酯树脂的固化，是通过引发剂(或光、热)引发，使不饱和聚酯中的双键与可聚合 的乙烯基单体(如苯乙烯)进行游离基共聚反应。使线型聚酯分子交联成坚硬的具有稳定物理 化学性能的网状体形高分子材料。不饱和聚酯树脂的固化特征表现为凝胶，定型和熟化三个 阶段。凝胶阶段是指树脂从粘流态到失去流动性，形成半固体凝胶，是液态向固态过渡的阶 段；定型阶段是指树脂从凝胶到具有一定硬度和固定的形状，可以从模具上脱下来，接近定型 固态的阶段，但是此阶段固化不完全，性能不稳定；熟化阶段是指树脂表观已经变硬，具有一定 的力学性能。经后固化处理可使其具有稳定的物理与化学性能，就产品性能而言，确定后固化 处理条件非常重要。 本文探讨不饱和聚酯树脂浇铸体后固化处理条件的目的是为了获得最佳的后固化处理温 度和时间，以指导生产实践。制品应尽量采取室温固化，室温固化2A．h后可脱模，一般需搁置 1．4星期才能使固化程度达80％以上。室温固化，节省人力物力和能源，因此可降低制品的 成本。但是，如果为了提高效率，采取适当的后固化处理是必要的，尤其对于大中型企业的系 列化连续生产，后固化处理是不可缺少的一道工序。不饱和聚酯树脂的后固化处理过程，也遵 循一般的化学反应过程，采用引发剂引发方式较为理想。因为化学反应是借助游离基(或离 子)而实现的，在其后固化过程中，叉由于热的作用，增加了游离基的活性，使体系中的反应进 行得比较完全。大气自然老化样品经过半年到一年的日光曝晒后其强度有所上升，原因就是 在原固化的基础上，加上光和热的作用，使其后固化比较完全。 2实验部分 本文以间苯二甲酸，顺丁烯二酸酐，丙二醇、一缩二乙二醇合成不饱和聚酯树脂，苯乙烯为 交联剂，引发剂为过氧化甲乙酮，用量为树脂量的2％，促进剂为异锌酸钴，用量为树脂量的 2％。室温浇铸成板材，经24h室温固化后脱模，放入烘箱中开始升温。分别采取4种不同的 后处理方法： 6h；④由室温升至1000C，保持4h； 保温时间到，切断烘箱电源，自然降温冷却至室温后取出，加工成标准试样，按照国家标准 161 测试其性能见表1。 袁1后处理方法对制品的性能影响 3结果与讨论 同～种树脂，后固化处理条件不同对其性能的影响也不同。上表4种后固化处理条件中， 强度、弹性模量和硬度随后固化处理温度的升高总体趋势略有升高，表明体系在50。C，24h后 固化处理之后，已基本固化，但还未固化完全。随着后固化处理温度的提高，拉伸延伸率，吸水 量都逐渐减少，而总体积收缩率增大。这是因为升高后固化处理温度可使体系在原来固化的 基础上，又有进一步的加强固化，固化比较完全，固化程度越高，残留在体系中的不饱和双键数 目就越少，体系就进一步的收缩。因而总体积收缩率就增大，使制品越加密实，水份就不易入 侵，所以吸水量就越小。 热变形温度随着体系后固化处理温度的升高而明显上升。树脂浇铸后室温24h固化，固 化程度只有60～70％，再经过50℃24h的后固化处理，固化程度可达80—90％。这时体系中 体型结构的大分子主链和支链上的原子还有有限的活动余地，尤其剩余的不饱和双键与活动 着的游离基相遇还会进一步的聚合。随着后固化温度的升高，大分子主链和支链上的原子在 热的作用下，克服了位阻作用，活动的自由度加大，最后选定了自已的最佳位置，达到它们各自 的位能最大而动能最小的最舒展的固定状态。在这种状态下，大分子主链和支链上的原子各 就各位排列有序，形成布阵完好的局面。后固化处理温度达到时间要求时就切断烘箱电源，让 制品在烘