NC306型甲醇合成催化剂制法研究和其工业效果.pdfVIP

N0306型甲醇合成催化剂制法研究及其工业效果 洪传庆仇冬曹建平张祖硕傅玉川 (南化集团研究院，南京210048) ／， 当今应用于低压合成甲醇流程E的工业催化剂主要是cl卜z时I系催化剂暖其关键技术包括 满耥觥 张勰 嚣 耀黼鞠 本研究选取具育不同锕、锌、铝组成自旺种典型商品催化剂配方，采甩传统托撇制备催化剂 一一一一 铜锌母体．并使它负载于—种商品含水氧化铝载体E，制得参比样品．通过改变沉淀剂、加举l速度、 沉淀pH值和温度等，用新方法制各具有低温高活性铜锌母体的样品(1_2、2_2、3-2样)．优选铝 盐溶液与沉淀剂，进行沉淀，制髋艮撇定性大表面氧化铝载体的样品(1_3、2．3、3-3样)．母 体和载体均采用新方法的样品(3—4样)，在此新方法的基础E研发的新产品Nc306型催化剂。 l_2物性表征和活性测试 用理学D能卜射线衍射仪(co靶．Fe滤片)进行晶相鉴定：用PHl55衄sc6，s触电子能潜仪， 进行xPs表面原子相对浓度的分析；用1826型自动吸附仪进行BET比表面测定；用微反装置分别 测定样品在耐热前后的催化活性，用以表征样品的活性和热靛性。 2 结果和讨论 2．I 低温活1生母体的效果 )Ⅱ∞表明，母体在cII血比gH氐时，呈A晶机随着比值嘴大．A相减少。而R晶相增多。此 两种铜、锌互为取代的异质同晶结构，易于在后续的制备过程中形成C-uO与ZnO的固溶体，锕锌 的高度分散既有利于铜锌自g协同f蚩化作用．也有利于铜锌对热的稳定性…。值得注意的是，在同一 Cu／Zn比值．采用新方法制备的母体．其A相峰强度铳弱．而R相峰强度皎强(见图1)．XPS表 明，所有的样品，其表面的oⅢ6h比值比奉体的CufZa比值低得多，尤其是CaO古量较高的样品． 这可能是ZaO颗粒向表面迁移的结果“7。然而，采用新母体所制成的样品比传统母体的样品，其 表面具有较高的CufZa比．表面话性鲴分cu浓度的增高，导致由新母体制成的样品分别提高低温 活性13％_28％(见表I、2)。 表i 样品物性 制备方法 晶相 样品组幽[％_∞ 比衰面 样品 奉体’ 表面 母体 辘体 母体 孰体 (m2二一) Cu,rZa／AICh踟Cu／／Jl l-l 传统 商品 A G、风、瓦(少) 1叭M ln5Oim 舔9 l_2 新 商品 A G、耳、氐(少) 1叭们 83n_20,74 6丘l lo 传统 新 P 1叭帆 眦 2-】 新． 商品 A、R G、E、氐(少) 1肌们 丘o 1s3蛐 刚 M 传统 商品 A、R G、乳、氏(少) 1肌叭 ‘5馏慵 刚 ∞ 新 新 P l肌叭 6轴 3．1 传统 商品 R、^ G、R、k(少)22，l眈 “1呻懈 梆 M 新 商品 R、^ G、氏、氏(少) 22，1n璧 姑％魄 69-l 粥 传统 新 P 22，1n岔 ∞蛄峨 815 “ 新 新 R、^ P 22，1n璧 他¨嗡 鸵D 艮(cu司bco!删田} A：(zlID村c0洲伽k G：d·AI(OH)*郾8I-^叼m‰即n·AIO