1-取代苯-2-甲硫基乙酮-苯甲酰腙类化合物的合成与生物活性研究.pdfVIP

第五届新农药创制交流会 卜取代苯-2-甲硫基乙酮一苯甲酰腙类化合物的 合成和生物活性研究 黄明智 王晓光 陈灿 黄路欧晓明张承来王永江 (湖南化工研究院长沙410007) l前言 腙类化合物具有广泛的药物活性，如抗癌、抗肿瘤、抗氧化I。I、抗病毒、抗炎症旺舒张血刨”等。 腙类化合物能否在作物保护中用作杀虫剂、杀菌剂与除草荆也引起了世界众多农药公司与国内诸多科研 1：作者的广泛兴趣。1973年杜邦公司首次介绍了某些结构简单的二苯甲酮腙的杀虫活性。尔后，德国巴 斯夫公司、拜耳公司、日本住友公司、日本农药公司、日产公司、美国孟山都公司等都介入该领域进行 研究叫。目前己商品化的品种有日本武田药品公司开发的杀菌剂嘧菌腙ferimzoneIlal和山道士(诺华) 公司研制、巴斯大公司开发的玉米田苗后除草剂氟p比草腙(diflufen狮yr)【l“。国内杨光富掣”1报道5， 7一-二甲基一1．2。4一三唑并【l，5训嘧啶一2一硫乙酰晾类衍生物表现出不同程度的除草及杀菌活性。覃 兆海哿”J介绍异烟肼的腙衍生物有一定的杀菌活性，尤其对水稻纹枯病有良好的抑制作用，部分还有一 定的抗烟草花叶病毒活性。马海军掣”哈成的含有三唑环的苯乙酮晾类化合物具有良好的杀菌活性。我 们设计并合成了含有甲硫基的苯乙酮苯甲酰腙类化合物．并进行了杀虫、杀菌活性筛选，从中发现了一 些具有较高杀菌或杀虫活性的化合物。合成路线如下： 削w越《罗‰—一 ＼=／ cH2SC地 2实验部分 2．1仪器与试剂 300MInova 所用试荆均为化学纯或分析纯试剂。熔点用上海豫x—lA数字熔点仪测定：^躲用Varian 核磁共振仪测定(内标为1幅)：元素分析用PE2400II—口幅／o型元素分析仪测定：液相色谱仪为岛津 2000 FTIR气红联用岱懒8定：质谱 Lc-lOAT高效液相色谱仪：红外光谱仪用PEAuteSystemGC-System 用I伊6890-5973气质联用仪测定。中间体I的制备参照文献”’。中问体II从试剂公司采购。 2．2化合物Ⅲ的制备 卜(4-氯苯基)_2一甲硫基乙酮一苯甲酰晾(Ⅱm)的制备：在25ml圆底烧瓶中于室温下加入无1钿l 拌，然后慢慢升温至回流．并维持回流反应3小时。减压脱溶J舌得黄色固体，同石油醚与乙酸乙酯的混 合溶剂重结晶．得白色固体1．919。收率80％． 采用同样的方法审0得ma、ⅡIP咀Ⅱ【。对合成的11个化合物进行熔点测定、元素分析、质谱分析和 。H核磁共振分析，以表征其结构。实验数据见表l与表2。 2．3杀菌活性测试试验 实验前准确称取适量待测新化合物，先用适宜溶和溶解并句n入少量乳化剂，用清水稀释成一定浓度。 ．186· 苎至旦堑查堑型型奎煎叁 墨! 旦型堕塑苎兰壁些兰：塑堕：垦!!墅堕：墨茎竺塑竺墨 竺 熔点№收率垄苎竺塑!塑竺!竺兰竺!兰 Xm Yn (℃) (％) C H N 壅! 旦堡!兰!苎：!竺!堕 序号 1HNMR(ppm) h 59(s．IH．NH) 2．20(s,3HSCH3)386(s,2H,CH2SCH317．08-803(m．9H，ph四，10 m 7 2．18(s,3HSCH|X3．85(s,