铈-钴-锑合金热电材料的结构和化学键研究.pdfVIP

第46卷化学专刊 武汉大学学报(自然科学版) Issue(I) Special 2000年3月 J．Wuban Univ(Nac．sci．Ed) Mar 2000，190～19l 文章编号：0253—9888(2000)$0—0190—02 铈一钴～锑合金热电材料的结构与化学键研究 阊新民1，洪汉烈“2，安继明1”，南策文· (武汉工业大学，1．材料复合新技术国家重点实验室；2．材料测试与研究中心，武汉430070) 摘要：应用密度泛函离散变分计算方法(DFT—DVM)，研究了CoSb。和稀土元素填充的CeCo3FeSb．：的组 成、结构、化学键和热电性能之间的关系．对CeCoaFeSbm用多十模型研究了聒土元幕振动的结{匐模型．计算结果 表明，铈原子靠近Fe原子的模型比靠近co原子的模型更为稳定，热导率也较低．(kc03FeSb．：的共价键又比CoSb， 弱，与热导率的实验测量结果一致 关键词：skutterudite}热电材料；结构与性能；量子化学计葬 中圈分类号：o斟I． ———————————————．—————————————————————————：：：、—．．．——————————．—、————————————————．———————————．———，—一—— ．．．—— 热电材料具有交叉耦台的热一电输运性质．利用 热电材料的这种性质可以把热能直接转变为电能， 结构中的原子共面、共棱与共角规则，在计算原子数 其最大优点是对环境无污染，因此，这类材料具有 目时，晶胞立方面一C-上的每一个co算作1／2个，棱 极为广阔的应用前景和重要的社会效益．但目前热 心E的每一个算作1／4个，角上的每一个算作1／8 电材料的热电转换效率还太低(10％)．分析现有 个，体心上的每一个就算1个，这洋，在晶胞中实际 的热电材料不足之处，Slack认为Ⅲ，最终的优异热上可以看到27个(6／2+1 电材料必须是能象品体那样导电同时又象玻璃那样 子．这27个Co原子构成8个Co。简单立方子晶胞． 导热，并指出其晶体结构中必须具有三种不同的结 列个sb原子按sh四元环分为6组，6个Sb．四元 晶学位置，为保证良好的导电性，位于前两种结晶 环分别位于六个Cos简单立方子晶胞之中，其中各 学位置的原子应该主宰其晶格结构“保证电子传 有两个四元环的平面分别平行于XY，YZ和ZX坐 导，而第三种原子位于前两种原子构成的笼状结构 标面．有两个子晶咆中间空着，称作为空隙．为改善 的空隙位置中且其与周围的原子结合很弱，因此它 可以发生振动从而对声子产生散射，降低热导率． 素n一．本文计算研究了Ce加入空隙，Fe取代部分 RM。X．：(由MX。变化而来)合金化合物具有上述结 构特征，其中R为稀土元素，M为Co，Rh，Ir等， 心到最邻近的12个Sb原子中任意一个的距离(即 X为P，As，Sb等．MX。和RM。X，。的台金化合物 70girl％． 空隙的半径)是0．196nnl，Ce的半径是0．1 的英文名称为“skutterudhe”，中文现在还无确切的 可见空隙的半径大于ce的半径．所以，ce可以偏离 译名．目前，国际上对RM。X。：研究也是刚刚起步．本 空隙中心，与最近的12个sb里面的3个原子保持 文应用密度泛函离散变分计算方法