无保护流体室温磷光的研究中的若干理论问题.pdfVIP

第27卷增刊 福州大学学报(自然科学版) vol_27 1111玺!旦 !!!!!!!堕!坚!业!坐!堕型!!!!!型!生!!!)§塑：12塑 一 无保护流体室温磷光研究中的若干理论问题 李隆弟，张众笑 (清华大学化学系．北京100084) 摘要：介绍了无保护流体室温磷光的命名过程，研究进展和研究中碰到的若干理论问题 关撼词：无保护流体室温磷光：激发态性质；取代基；位置效应；有机溶剂 中图分类号：0657．3 文献标识码：A 传统观点认为：除少数例外，微观有序保护性介质的存在是实现流体室温磷光法的必要 条件之一， 1无保护流体室温磷光(NP—RTP)现象的发现和命名建议 · CD和胶束存在时的RTP性质，体系清澈透明．稳定性好． 2)由一系列萘系衍生物在无保护介质水溶液中的RTP性质证明，这是一类客观存在且 。 不同于已有各类F—RTP的RTP发射现象，建议正式命名为无保护流体室温磷光． 2 NP-RTP的研究进展 在建议上述命名之后，我们相继开展了：4-溴联苯的无保护性介质流体室温磷光和延 迟荧光性质研究；B-溴代萘无保护性介质流体室温磷光特性研究；有机溶剂对口一萘乙酸无 保护性介质流体室温磷光性质的影响；p一溴代萘的无保护流体室温磷光及介质效应；氨基 萘磺酸盐无保护性介质流体室温磷光的取代基位置效应；口一萘氧乙酸无保护流体室温磷光 的重原子效应及有机溶剂的影响；p-萘氧乙酸和口一萘氧乙酸无保护流体室温磷光性质比较 等，并已将NP—RTP的研究扩展到多环芳烃芴、菲和苊，取得了积极的成果，现正进行四 冠一6所得到的新型水溶性发光离子载体，保留了DNS—C1的NP—RTP性质． 在此期间，国外亦发现了F一萘氧乙酸．萘唑啉和苊的无保护流体室温磷光现象，并用 于强化食品中口一萘氧乙酸的测定．遗憾的是他们不适当地将此现象命名为重原子诱导室温 。 Atom 磷光(HeavyInduced-RTP，简称HAI-RTP】． 3 NP—RTP研究中的若干理论问题 1)跃迁类型 基于磷光的动力学罔解，由T1(n，z+)和n(“，z’)磷光发射速率常 数k。的典型值等参数可导出，为观察到磷光信号(巾。≥10“)，对r。(”，Ⅱ’)态，溶液中的 收稿日期：1999_06～12 作者简介：李隆弟(1939-)，男，教授 ’ 基金项目：国家自然科学基金资助项目(299775013) 踅秘 李隆弟等：无保护流体室温磷光研究中的若干理论问题 ·l莳、· 猝哭粥f02)鬻壅谢l≤0．1 可靠性如何7是否对丁，似，Ⅱ’)麓不能观察到NP—RTP? 2)取代基及其位置效应罐甍基不同可以通过影响发光体受激时的跃迁类型。Ⅱ电子 共轭体系的大小，是否易于(如因氢键’j形成二聚体等性质来影响RTP性质；取代基相同但 位置不同，亦可以因空间位阻等改变或减少发光体共平面性，影响共轭体系从而改变发光体 的RTP性质． 3)少量有机溶剂的影响在溶液配置、试样分离和富集过程中常常不可避免她会引入 有机溶剂．我们的研究结果表明：少量(1％)不同种类有机溶剂的引入会对体系的 会产生不同的影响．目前，我饵尚不能解释这种影响的本质． 卜，原因何在?为什么芦一溴甲基萘与口一溴代萘不同，它只能在保护性介质(cD)和外重原 子(二溴乙烷)存在时才能发射RTP?为什么它的溴原子不能产生内重原子效应?仅仅是因为 Br与萘环间的CH：一改变了