电化学与分光光度法对乙二胺合钴（Ⅲ）与DNA作用研究.pdfVIP

云南化工 第二届大西南分析化学学术论文专辑 电化学和分光光度法对E,--胺合钴(IⅡ)与DNA作用研究+ 宋玉民康敬万”高锦章冯罕玉 (西北师范大学化研究所兰州730070) 摘要 本文用电化学方法和分光光度法对乙二胺合钴(1I!)及其旋光异构体与DNA的作用进行了 研究。两种旋光异构体与DN混合其溶液的吸收光谱，循环伏安图、园二色谱均说明两种异构体与 DNA发生了作用，且作用模式相同，均为静电结合。 关键词 钴(I【II)乙二胺小牛胸腺DNA插入结合静电结合 小分子金属配合物作为研究DNA结构及构象的探针，一直是一个活跃的研究领域，同时由于小 分子与DNA的键合可诱发许多生物效应。如水合顺铂和DNA链上的鸟嘌呤碱基配位而具有抗癌 认为其异构体与DNA作用仅为非插入模式。本文用电化学方法和CD谱首次研究了rac、△和^ 一[Co(en)，]”配合物与DNA作用，证明两种异构体与DNA作用均为静电结合模式。 实验部分 材料与仪器 将小牛胸腺DNA(北京华美公司)溶解在含有50retool／L (I (美国) 实验方法 工作电极，用循环伏安法研究其电化学行为。在配合物溶液中当加入DNA时，测定了rac、△、 然后测其CD谱。 结果与讨论 DNA时两种异构体的lpc值均有降低，分别比未加入DNA时降低42％和55％，峰电位负 存在时，上述值分别我一0．48，一0．42和60my。△一异构体溶液在无DNA存在时，AEp别为．0．38， +本课题为甘肃省教委资助项目 ¨通讯联系人 276 云南化工 第二届大西南分析化学学术论文专集 。o 有下降，但峰的位置并无明显变化，说明配合物与DNA发生作用。用吸收滴定实验结果，发现体 移，说明它们是静电作用。其作用的键合常数可下列公式‘4’求得： l踟髟 、：IDM杉 、+士【nM形 、 其键合常K三1．04×103mol～。 ／L。』吖FJ ／L5口叶FJ‘b／L勺“FJ 产生光学活性，说明△、A异构体与DNA作用不存在插入模式，仍以静电结合为主。八面体构型的 内局部结构相匹配，即～个螯合物环插入DNA的相邻碱基对之间后，两个留在碱基对外面的螯环 因而，由于立体选择性的结果，外消旋的八面体金属配合物与DNA作用，经透析后的溶液才具有 光学活性。 参考文献 1．Rehman J．P．，BartonJ．K，H1NMRStudies Oligonucleotides：CharacterizationofBinding 2．ErikssonM．，LeijonM．，HiortC．，et Evidencedtwo-dimensionalNuclear Resonance [d(CGCGATCGCG)]2by Magnetic Am．Chem Soc．，1992，114，4933 3． 1962 《无机合成》申泮文第一版北京科学出版社第六卷P．150 4． Velfe F．H．Meehan Aromatic Intercalateinto A．，Shimer T．，TolycyclicHydrocarbonsPhysically ofDenatured DuplexRegions DNA，Biochemistry，1987，26，6392 277