PEO基纳米复合聚合物电解质的制备和电化学性能的研究.pdfVIP

2人卫-(旧4 一 一 ~~~~， _ _ PEd墓纳米交合聚合物电解质的制备与电化学性能的研究 苑克国’ 孙靖 余仲宝 王安邦 (防化研究院军用化学电涯研究与发展中Izz、北京，100083) 侄聚合物电池能f密度裔和形状任意、超薄，是用于电子器件和电动车的理想电源体系.聚氧化乙烯 (PEO)是固体聚合物电解质s〔olidPolymerelecrtolytes,SPE)的骨架材料中最简单的线性聚合物.PEO策合 物电解质的导电特性主要是由离子通过局部松弛和聚合物链段运动进行快速迁移所引起的，这种传输主 要发生在无定形相区 〔11.目前研究工作主要侧重于PEO聚合物电解质在高沮时的电化学性能，降低聚 合物的结昌度 [2-43.但PEO粱合物电解质的机械性能差和室沮下离子电导率低 【5-61,聚合物电解质 在室温下电化学性能的优劣对于侄聚合物电池的实际应用十分重要. 本文利用溶液浇注法制备纳米二氧化硅PEO复合聚合物电解质，研究PEO复合策合物电解质的室温 电化学性能和利用FTIR和DSC研究纳米二氛化硅含3t对PEO聚合物结晶度的影响，以及其在健硫电池 正极材料多硫代聚苯胺中的充放电性能. 1.实脸部分 复合聚合物电解质隔膜的制备 将干澡的三口烧瓶、冷凝管和洗气瓶等反应仪器保持于干澡N2气氛中.之后向三口烧瓶中加入CH3CN 和适f纳米Si02(10=,600m2/g),在机械挽拌下SiO2完全分散到CH3CN中后，再加入相应量的侄 盆LiSO3CF3,搅拌到惶盐彻底溶解后，再称取适I的PEO加入到反应瓶中，在搅拌状态下逐步升温至 81C保持24小时.待溶液中的气泡消失之后将溶液浇注到聚四氛乙烯 (FM )的模具上流延成膜，以4 人分子谛吸附溶荆，24小时后干澡成膜，50℃真空千澡24h后，厚度约10011m. 2.结果与讨论 2.1友合策合物电解质的电化学性能的研究 2.1.1电解质隔膜离子电导率 测蛋聚合物电解质及复合聚合物电解质电导率采用二电极交流阻杭技术[31.实验结果表明，复 合聚合物电解质随着纳米二氧化硅含$(10wt,/.,15wt.%和20wt.%〕的增加，其电导率 (4.5x10-3. 5.7二10和‘13.5x105S.cm)相应地升高. 2.1.2聚合物电解质电化学德定窗口 实验结果表明，聚合物电解质的电化学德定窗口跟共支持电解质的浓度存在有着一定的关系，它随 LiSO3C几铿盐浓度的升高而增大.从不同纳米SiO2含璧的复合聚合物电解质的隔膜的线性电位扫描图1 可以看出，加入纳米SiO2明显地提高了聚合物电解质的筑化分解电位，即复合聚合物电解质具有良好的 电化学德定性， 2.1.3聚合物电解质的热力学性能 从图2不同纳米含量的复合粱合物电解质的DSC曲线可知，掺杂纳米Si02在PEO墓质可以影响聚合 物分子规则排列，降低体系的结晶相，增大无定形相，从而有利于增大离子电导率.纳米SiO2对复合聚 合物电解质离子电导率的提高机理不仅如通常所认为的增大了体系的无定形相，还可能是因为在聚合物 墓体内形成了聚合物1填料相界，这个相界允许离子以较低的活化能通过，从而为离子提供一个快速传输 的区域 【71. 2.1.4聚合物电解质的红外分析 从FTIR图3可知，在2260cm-附近观察到CN.的特征吸收峰，这说明CH3CN已经完全除去.相同 纳米SiO2含量而理盐含量不同的复合聚合物电解质的红外谱图显示，当铿盐的含量增加时，1358crn，处 的PEO晶相特征蜂消失[幻，但1061cm，位移到1044cm.当纳米SiO2的含量增加时，处于1101cm 右的晶相PE。的C-O-C振动吸收峰的强度减弱，纳米SiO2的加入有助于降低体系的结晶度，这与文 .联系人简介:苑克国(1972-)，助研，化学电源.yusnkglsohu.con 基金项目:国家自然基金(2001AA302301)资助 匆心 2AP-094 献相符1911. 1.5聚合物电解质隔膜的形貌分析 从图4可以看出，标准的商品PP隔膜表