聚羟基丁酸戊酸共聚酯（PHBV）静电纺中结晶行为的研究.pdfVIP

聚羟基丁酸戊酸共聚酯（PHBV）静电纺中结晶行为研究∗∗ ∗ 谢志伟，朱美芳 ，左伟伟，俞昊，陈彦模，张瑜 纤维改性与聚合物国家重点实验室，材料科学与工程学院，东华大学，上海 200051 关键词：静电纺 PHBV 聚合物结晶 纳米纤维 PHBV 具有良好的生物相容性和生物可降解性，是可以广泛适用于组织工程 的生物材料。纯 PHBV 从熔体和溶液中结晶时，成核非常困难，导致总的结晶 [1] 速率非常缓慢。通常PHBV 需要一周以上的时间形成稳定的结晶结构 。近年来， 静电纺制备纳米纤维引起越来越广泛的关注。目前研究集中在静电纺成型的基本 [2] 原理和应用 。然而静电纺对聚合物结晶结构的影响罕见报道。由于结晶结构 直接影响最终产物的物理机械性能以及生物特性，静电纺丝过程中的聚合物结晶 仍需进一步的研究。本文中我们采用DSC 和广角X 衍射(WAXD)研究了静电纺 PHBV 的结晶。并研究了不同存放时间后PHBV 纳米纤维的结晶性能。 5 实验采用HV 含量为1.53%的PHBV 由宁波某公司提供，分子量2.69*10 。 静电纺采用4% 的PHBV 三氯甲烷溶液。静电纺的设备由注射筒、可控流量的注 射泵 （AJ-5803 ，天使电子设备有限公司）、接地铝箔和高压直流电源 （JG-5001 ， 上海申发电子）组成。注射泵的推进速率为 4ml/h ，纺丝电压 10KV，针头与收 集板间距20cm 。DSC (METTLER TOLEDO DSC822e ）用来表征聚合物的热性能 和结晶性能. 聚合物的结晶结构由WAXD (Rigaku D/max 2550)来表征。 Fig. 1 为溶液结晶PHBV 和静电纺PHBV 的X 衍射图谱。两个样品的所有 衍射峰均出现在相同的位置。晶胞参数为a=5.70, b=13.1, c=5.97 ，与PHB 晶胞参 数相同。结果表明静电纺并没有改变PHBV 的晶体结构。 Fig. 1 WAXD diagram of PHBV Fig. 2 DSC curves of PHBV ∗∗本研究得到了上海市纳米专项 (No. 0352nm097 and 0452nm006), 教育部重大项目培育基金 ( No. 704021) 以及国家“863 ”项目 (2002AA302616) 的支持。 ∗ 通讯作者 地址上海市延安西路1882 号，东华大学材料学院，纤维改性与聚合物材料国家重点实验室200051. Tel: +86-21Fax: +86-21Email : zmf@dhu.edu.cn Fig. 2 为样品的DSC 升温曲线 （升温速率10℃/min ）。有趣的是PHBV 纳米 纤维的吸热峰与块状试样的吸热峰几乎相同。但没有冷结晶峰出现，而这种冷结 [3-6] 晶峰在其他研究人员的工作中十分明显 。此外普通以及静电纺得到的 PHBV [3-6] 的相对结晶度分别为64.82%和60.73% 。与已有报道 不同的是聚合物的结晶度 [3-6] 只略为下降。因此文献所报道 静电纺过程中溶剂的快速挥发阻碍了聚合物结 晶的理论是不充分的。在我们以前的研究中提出一种增强的自成核机理来解释以 [7] 上现象 。由于静电纺纳米纤维具有非常大的比表面积。而聚合物异相成核所需 的 Gibbs 自由能要远低于均相成核，成核比较容易在表面发生。因此静电纺产 生的非常大的比表面积帮助产生了大量的晶核，使得静电纺 PHBV 在较短时间 内达到了普通PHBV 的结晶度。 Fig. 3 DSC heating curves of electrospun PHBV after different storage time Fig. 3 为静电纺 PHBV 放置不同时间之后