我国的甲烷氯化物发展概况.pdfVIP

2008年甲醇及其衍生物生产与市场信息交流会报告集 我国甲烷氯化物发展概况 ■文／文咏祥 四川鸿鹤精细化工股份有限公司 1概述 时，将一氯甲烷装置能力扩大到万吨级规模，并一次 开车取得了成功，为国内一氯甲烷装置达到万吨级 甲烷氯化物包括一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷 规模作出了贡献。现甲醇液相催化氢氯化生产一氯 和四氯化碳，是重要的化工原料和优良的有机溶剂。 甲烷单套装置能力可以达到2—3万吨／年，为国内有 甲烷氯化物于19世纪20年代被发现到20世纪30 机硅生产装置能力放大提供了原料保证。 年代实现工业化，整整经历了100年时间，到今天已 我国甲醇气相催化氢氯化生产一氯甲烷，一氯 成为氯碱工业重要的耗氯产品。我国甲烷氯化物是 甲烷生产多氯甲烷的技术在国内一直未得到突破， 在20世纪50年代形成小型工业装置后逐渐发展起 1992年浙江巨化首先引进了日本德山公司的甲醇气 来的，发展过程经历了起步、初级发展、快速发展和 相催化氢氯化制一氯甲烷，一氯甲烷氯化制三氯甲 飞速发展四该阶段。本文对甲烷氯化物的技术、生产 烷、四氯化碳技术，建设了3万吨／年三氯甲烷联四 装置发展进行介绍。 氯化碳生产装置，并于1994年建成投运成功，该装 2 甲烷氯化物的技术发展 置的投运为国内甲烷氯化物装置大型化、先进化起 我国甲烷氯化物初期生产采用的方法为：一氯 到了很好的示范作用。与此同时，自贡鸿化公司 现 甲烷采用甲醇法；二氯甲烷采用天然气热氯化法；三 昊华西南公司 引进西班牙阿拉贡公司的甲醇液相 氯甲烷采用氯油法、漂白粉乙醛法、天然气热氯化 催化氢氯化生产一氯甲烷，一氯甲烷超临界热氯化 法；四氯化碳采用二硫化碳法、天然气热氯化法。 生产二氯甲烷、三氯甲烷技术建设5万吨／年的生产 装置，装置于2001年开建，2003年试车投运。进入 2005年后甲烷氯化物生产除昊华西南公司 原自贡 鸿化 保留了天然气热氯化法外，其他企业均采用甲 21世纪后，江苏梅兰、无锡格林艾普、山东东岳、自贡 醇法。 鸿化 现昊华西南公司 先后引进美国文氏公司的甲 20世纪70年代以来为解决有机硅所需的原料，醇气相催化氢氯化生产一氯甲烷，一氯甲烷热氯化 我国开发了甲醇液相催化氢氯化生产一氯甲烷工 生产二氯甲烷、三氯甲烷技术建设了多套4万吨／年 艺，相继建成几套一氯甲烷生产装置，装置规模为 生产装置；山东金岭、山东海化、常熟理文化工 香 港 化工公司利用华陆科技工程公司甲醇气相催化 1000吨／年，气相催化氢氯化法由原重庆天然气化 工研究所进行了小试，但工业化开发没有继续进行 氢氯化生产一氯甲烷，一氯甲烷热氯化生产二氯甲 烷、三氯甲烷技术分别建设4万吨／年生产装置。国 下去。20世纪80年代为解决HCFC一22的原料问题， 国内建设了几套一氯甲烷热氯化法生产三氯甲烷装 内各生产厂家在引进技术的基础上一方面进行了扩 置，规模为千吨级，但开车均不太成功，其装置与国 产改造，使产能增加，另一方面对引进技术进行消化 外的生产装置相比差距很大，存在装置规模能力小、 吸收，使装置技术和设备进一步国产化，使工艺过程 产品比例调节困难、工艺流程不完善、原料及动力消 更趋于完善，更符合国情。通过一系列工作，使国内 耗高、产品生产成本高、环境保护措施不完善等弊 的甲醇法生产甲烷氯化物生产装置上了一个新的台 端。 阶，装置技术自动化水平、生产消耗指标、环境保护 我国甲醇液相催化氢氯化生产一氯甲烷生产工 措施和产品质量达到了国际先进水平，国内生产的 二氯甲烷、三氯甲烷产品质量、生产成本具备了参与 艺在20世纪80年代日趋成熟，装置日趋完善，但一 直未克服装置放大的相关问题。20世纪90年代初，国际市场竞争的能力。 江西星火化工厂在进行有机硅生产装置能力改造 国内甲醇法生产甲烷氯化物技术在今后将是一 2008年甲醇及其衍生物生产与市场信息交流会报告集 个巩固完善阶段，同时也是装置向大型化发展的阶 天津化工厂和湖南株洲化工厂分别用氯油法生 段，甲醇法生产甲烷氯化物生产装置将在单套4万 产三氯甲烷的生产装置能力达到1．2万吨，年。 吨／年基础上放大到单套8万吨，年和12万吨／年， 我国有机硅生产属起步阶段，其所需原料一氯 使装置达到大型化和集约化。 甲烷大部分用生产农药敌百虫产品中的副产一氯甲 烷为原料，仅在北京第二化工厂和江西星火化工厂 3我国甲烷氯化物发展情况 建有以甲醇为原料的一氯甲烷生产装置，装置能力 一 起步阶段 20世纪50年代一70年代 约为5000吨／年。 20世纪50年代，我国仅有以乙醛、氯油为原料 到20世纪80年代末期，我国甲烷氯化物生产 生产氯仿和以二硫化碳为原料生产四氯化碳的装 装置能力约为8．6万吨