氧化铁3D微纳米材料在氯代芳烃降解中应用.pdfVIP

持久性有机污染物论坛2009暨第四届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 氧化铁3D微纳米材料在氯代芳烃降解中的应用 夏遇旦，苏贵金，郑明辉‘ 1．引言 氯代芳烃是一类典型的污染物，对环境和人类健康存在着严重威胁。在对环境友好的氯代芳烃 处理技术的研究中，利用氧化物对氯代芳烃的催化氧化／还原技术得到了深入的研究。在催化材料 的选择中，基于纳米材料的高表面积和高活性在催化氧化／还原技术中得到了广泛应用。3D微纳米 材料由纳米小片构筑成为具有微米尺寸的三维结构，使其仍保留纳米材料的特性，但巧妙的避免的 纳米材料易团聚的缺点，同时与反应体系的分离更容易。因此，关于3D微纳米材料的制备与性能 研究成为目前材料领域研究的一大热点。关于3D微纳米材料的应用研究较少，其在POPs控制与 消减中的应用研究尚未开展。本研究根据文献成功制备了具有3D微纳米结构的氧化铁，并研究了 它对于氯代芳烃的模型化合物六氯苯的降解性能。 2．材料与方法 2．1材料制备 根据文献，在乙二醇中加入适量的硝酸铁，尿素，四丁基溴化铵，电磁搅拌，加热至230℃， 30分钟后停止反应，冷却至室温，将草绿色沉淀用无水乙醇离心洗涤4次，即得到前驱物。350℃ 分别在空气和氮气气氛下灼烧前驱物，得到材料A和材料B。 2．2降解HCB 将1 3D微纳米材料置于一端封闭的玻璃管内，用酒精喷灯将另 mg mg六氯苯和30，60，100 一端封闭，制成12×3．2n瑚i．d．的样品管。超声振荡，使管内材料与六氯苯充分混匀，置于反应器 内于300℃加热反应，30min后迅速从反应器中取出样品管，置于空气中冷却至室温。反应产物 用正己烷萃取。采用GC．ECD对反应后的产物进行测定分析。 3．结果与讨论 3．1材料表征 SEM，TEM和Ⅺ乇D结果表明，制备得到的材料直径大约为1～1．5岬l，由厚度处于纳米级的花 瓣组成，花瓣由直径约15nm的纳米小片相互连接而成的3D微纳米材料：材料A为纯a．Fe203相， 材料B为OL．Fe203和Fe304混合相。 3．2降解效率的考察 对降解产物的分析发现，主要产物是低氯代的苯。在量比为30：l时降解产物主要是五氯苯， 随着量比的增加，低氯代的苯相继出现，量比为loo：l时已有二氯苯出现。判断该形貌的氧化铁与 150 持久性有机污染物论坛2009暨第四届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集． HCB之间主要是逐级脱氯反应。 表1材料的降解性能比较 通过对反应后材料xRD图谱的分析，发现材料B在反应后混合相中Fe304相的相对量降低。 可能是由于在反应过程中Fe304与材料表面吸附的水在该条件下发生反应，有微量H2生成，加速 了HcB在材料表面的加氢脱氯反应，使得材料B具有比纯0【．Fe203相的材料A更高的降解活性。 同时，发现在反应过程中有痕量的PCBs副产物形成。但，随着反应时间的延长，高氯代的PCBs 逐渐向低氯带转化。也就是说，在低氯带的苯聚合成为相应的多氯联苯的同时，之前形成的PCBs 也在材料的表面发生着脱氯降解反应。 4．结论 反应时间的延长进一步脱氯。3D微纳米材料具有纳米材料的特性，又具有微米的尺寸，使其可以 具有较高的活性，与反应体系的分离更容易，具有应用于POPs脱氯的前景。 致谢 计划(2009CB421606)，匡l家自然科学基金资助。 参考文献 eta1．SelfAssembled3DFlowerlikekon 【1】LiaIlg—ShuZhong，Jin·SongHu，Han—Pu O嫡de Liallg a11dTheir NaIlosn-uctures inWater 8：2426．2431 ApplicationTreanllent，Adv．Mate